Способ получения (высший алкил) пирокатехинфосфитов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/145 

1

Изобретение отяосится к способу получения циклических зфиров кислот фосфора, а именно к новому способу получения (высший алкил) пирокатехинфосфитов общей формулы

TOR

О

где R - высший алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза разнообразных фосфорорганичеоких соединений, в частности пестицидов.

Известен способ получения алкилпирокатеХИН1ФОСФИТОВ взаимодействием пирокатехинхлорфосфита ic алКОГолятами ш.елоч1ных металлов. Выход продукта обычно не превышает 20%.

Более высокий выход (до 70%) достигается в способе получения (высший алкил) пирокатехиНфосфитов взаимодейст1вием пирокатехинхлорфоофита с высшими спиртами в присутствии третичных оснований. Недостатками такого способа являются необходимость удаления из реакционной среды хлоргидрата третичного основания, регенерации основания, а также не очень высокий выход целевого продукта.

С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта предложено (низший алкил) пирокатехинфосфит подвергать взаимодействию с высшим спиртом при нагревании. Ироцесс желательно проводить в условиях азеотропной отгонки образующегося в реакции низшего (спирта.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 68-90%. Пример 1. Гексилпирокатехинфосфит.

Смесь 0,03 мользтилпирокатехинфосфита, 0,03 моль гексилового спирта и 20 мл толуола кипятят в колбе с елочным дефлегматором, снабженным насадкой Дина-Старка, до прекращения отгонки этилового спирта (6 час). Толуол отгоняют и перегонкой остатка выделяют продукт. Выход 90%, т. кип. 112- 114° С/3 мм рт.ст.; 1,4890; df 1,0478.

Найдено, %: С 59,74; Н 7,21; Р 12,56. СрНпОзР.

Вычислено, %: С 59,98; Н 7,14; Р 12,89.

И р и м е р 2. Децилпирокатехинфосфит. Смесь 0,03 мольбутилпирокатехинфосфита, 0,032 мольдецилового спирта и 40 мл ксилола кипятят в 1колбе с елочным дефлегматором, снабженным насадкой Дина-Старка, до прекращения отгонки бутилового спирта (8 час). Ксилол отгоняют из реакционной массы и перегонкой остатка выделяют продукт. Выход 68%, т. кил. 167-170° С/3 мм рт. ст; df0,9734.

-Найдено,%: С 64,87; Н 8,46; Р 10,19.

- fcjsp sOaP. Выделено,--%: С 64,83; Н 8,52; Р 10,44.

Формула изобрете-ния

1. Способ получения (высший алки-л) лирокатехинфосфитов на основе производных пирокатехинфосфорнстой кислоты и высших спиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и ловышения выхода -продукта (низший алжил) пирокатехинфосфит подвергают взаимодействию с высщим спиртом при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в условиях азеотропной отготки образующегося в реакции низшего спирта.