Способ получения ди ( -алкилтиоэтил)оксидов Советский патент 1980 года по МПК C07C43/00 C07C149/10 

1

Изобретение относится к области химии сероорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения ДИ- (-алкилтиоэтил) - оксидов общей формулы

(RSCHjCiy O (1) ,

где R - алкил, содержащий от 2 до 5 атомов углерода.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза физиологически активных веществ .

Известен способ получения ди-(-алкилтиозтил) - оксидов алкилированием ДИ- (р-меркаптоэтил) - оксида в присутствии алкоголятов щелочных металлов или взаимодействием ДИ- (-хлорэтил) - оксидов с меркаптнами в присутствии щелочных реагентов 1 ..

Недостаток известного способа Ч связан с относительной труднодоступностью исходных полупродуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса получения ди- (-ад.килтиоэтил) - оксидов.

Поставленная цель достигается способом получения ди- (р-алкилтиоэтил) - оксидов общей формулы I с использованием производных (-мер

каптоэтанола), отличительной особен ностью которого является то, что в качестве производного (-меркаптоэтанола используют соответствующий три- или ди-ft-алкилмеркаптоэтиловый эфир фосфористой кислоты, который подвергают гидролизу при температуре 100-1 . Суммарно процесс выражается схемой :. ,

2(RSCH5,CHj,0),jP + SHftO - -.3(PSCH,CH) О + 2НзР05;

(RSCHa CH O),. РН + HaO- - () О + ..r

Процесс проводят нагреванием смеси реагентов при 100-150С с последующим кипячением реакционной массы с органическим растворителем, образующим с водой азеотропную -cMecj.

Целевые продукты получают с хорошим выходом и в аделяйт. перегонкой при пониженном давлении. Строение полученных соединений подтверждено, методами ПМР и масс-спектрометричес

КИМ.

Необходимые для реализации предлагаЬмого способа алкйлтиоэтилфрсфи могут быть получены переэтерифика цией соответствукяцих низших алкилфосфитов алкилтиоэтанолами. Последйие, в свою очередь, получают ; высоким ВБКодом конденсацией окиси этилена с меркаптанами. ч Пример. Ди- (-этилтиоэтил) оксид. К 10,4 г (0,03 моля) три- (й-эти тиоэтил)-фосфита при перемешивании и температуре 20-25 0 прибавляют 0,8 г (0,045 -моля) воды и смесь нагревают в течение 1 ч до , После охлаждения .до 120С к реакционной массе прибавляют 30 мл.толуола и смесь кипятят в приборе с насадкой Дина-Старка в течение 5 ч. Реак ционную массу промывают водой- до нейтральной среды, сушат аэеотропно, растворитель отгоняют и в остат к§ с выходом 85% получают 7,4 г вещёства S биде бесцветной- подвижно жидкости; Пр 1,5010; о,0049; КЦц: найдено 56,98, вычислено 57,50; т.. кип. 88-90 / 2 мм. Найдено, %: С 49,36; И 9,27; 5 32,54;ZCgH OS Вычислено, %: С.49,44; Н 5,34; .532,99. П р и м. е р 2. Ди- (-бутилтирэтил) - оксид. Смесь 3 г (0,01 моля) ди-(-бути тиоэтил)-фосфита и 0,2 г (0,01 моля :воды нагревают при перемешивании в течение 40 мин. до . Затем к реакционной массе прибавляют 20 м толуола и смесь кипятят в приборе с насадкой Дина-Ста рка. в течение 5 ч, Образовавшуюся фосфористую кислоту отмывают водой, органический слой сушат азеотропно, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают вещество с выходом 2,2г (-88%); D l,49QO;d 0,9612; MR,: найде-. но 75,33, вычислена 76,18; т.кип. 120-1240/2-3 мм. . ,%: с 57,27; Н 10,64; S 25,15. ----- -.----- - - -- .-- ; ..if-.ii4 :s --v--d - Wi v;sQWy:Srt -Вычислено, %: С 57,55; Н 10,46; -S25,60. Пример 3. Ди- (р-амилтиоэтил) - оксид. А. Смесь 4,75 г (0,01 моля) три-(р-амилтиоэтил)-фосфита и 0,27 г 71702 i 9 4 - Л (0,015 моля) воды нагревают при перемешивании до в течение часа, затем прибавляют 15 мл толуола и кипятят в приборе с насадкой Дина-Старка в течение 5 ч. Реакционную массу промывают водой, сушат, растворитель удаляют и в остатке получают вещество с выходом 3,7 г (89%); ng 1,4865; ,9452; М«ц: найдено 84,74, вычислено 85,42; т.кип. 143-145 °/3 мм. айде,но, % С 59,76; Н 11,58; 5 22,70: ,Вычислено, %: С 60,37; Н 10,86; S 23,02. . Б.Смесь 0,015 моля ди-(-амилтиоэтил)-фосфита и 0,015 моля воды нагревают при перемешивании до . температуры .в течение 40 мин, Прибавляют 20 мл толуола и кипятят . в.приборе с насадкой Дина-Старка в течение 6 ч. Реакционную массу промывают водой, сушат, растворитель даляют и в остатке получают вещество с выходом 3,9 г (94%); п|)° l,4858;d 0,9431; т.кип. 146-148 /3-4 мм. Найдено, %: С 60,34; Н 11,01; S 22,84. Формула изобретения Способ получения ди- (5-алкилтиоэтил)-оксидов общей формулы (RSCH2CHg)2.6 (I), где Н - алкил, содержащий от 2 до 5 атомов углерода, с использованием производных -меркаптоэтанола, от л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного -меркаптоэтанола используют соответствующий три- или ди-yi-алкилмеркаптоэтиловый эфир фосфористой кислоты, который подвергают гидролизу при температуре 100-1SO C. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Франции f 2101234, кл. С 07 С 149/46, опублик. 1976 (прототип).