Способ получения диацетиленовых аминогликолей гетероциклического ряда Советский патент 1976 года по МПК C07D7/04 C07D29/02 

меди (7) и в cpepft схргашпеского раствс ителя (диоксан, тетрагидрофурая я т.д.). Согласно настоящему способу смесь 2 молей ацетиленовых спиртов Itt, 1 моля алкялди (этоксиметил) амина н каталитнческсяо количества однохлористой меди нагревают при температуре 50- 1(Ю°С. Контроль за ходом реакции осуществляют с помощью тонкослойной хроматографии на окиси алюминия II степени активности в системе растворителей бензол - метанол 10:1. Реакция заканчивается в течение 5-10 ч. Индивидуальность полученных соединений контролируют тонкослойной хроматографией. Пример. Получение 7- изомера дн 3 - (1, 2, 5 - триметил - 4 - оксшгаридил - 4) - прошш - 2ил - 31буталамина. Смесь 6,8 г (0,4 моля) у- изомера 1, 2, 5 -триметил - 4 - зтишшшшеридола - 4 и 3,78 г (0,02 моля) бутилди(зток Э1метил) амина и 2 г CuCI (свежепртготовленная) в 50-100 мл абсолютного диоксана перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 8 ч при 50-60с. В ходе реакции необходимо анализировать смесь после 4 и 6 ч на наличие исходного продукта. Затем при охлаждении в реакционную смесь добавляют столько же водного аммиака и зкстрагируют зфиром. Эфирный экстракт сушат над поташом зфир, диоксан отгоняют, остаток перекристаллизовьшают из петролейного зфира. Получают 6,7 г конечного продукта с выходом 79%. Т.Ш1. 135-136° С. Rf - 0.49 в системе растворит18лей бензол - метанол 10:1 на AljOj Остепени актетносхи. Нщздено,%: С 72,44; Н 10,54; N 9,45 C26H45O2N,. Вычислено,: С 72,86; Н 10,34; N9,65. П р и м е р 2. Получение (Ь- изомера ди 3 - (1,2, 5 - триметни- 4 - оксишшеридол 4) - прошш 2 ил 3 5 бутиламина осуществляют аналошчным сказом и получают 5,9 г (выход 70%) с тлю. 185-18бС. Rf 0,55. Найдено,%: С 72,98; Н 10,05; N 9,59. Qz6H4sOaN3. , Вычислено,%: С 72,86; Н 10,34; N 9,65. П р и м е р 3. Получение 3 - изомера ди{3 - (1,2 дилютил 4 - оксшгаперидип - 4) пропйн 2 - ил 1} бутиламина осуществляют аналогичным образом и получают 5 г (выход 62%) с пл. 189-190° Rf 0,39.; Найдено,%: С 71,14; Н 10,10; N 10,78 C,4H4,OjNj Вычислено,%: С 71,21; Н 10,17; N 10,42 П р и м е р 4. Получение ди {3 - (2,2 - диметил 4 - (жситетрагидропиранил - 4) - пропйн - 2 - ил - 1 бутиламина осуществляют аналогичным образом. Выход 6 г (75 %), масло, Rf 0,33. Найдено.%: С 70,97; Н 9,39; N 3,26 C24H3904N Вычислено,%: С 71,11; Н 9,62; N 3,45 Формула изобретения 1. Способ получения диацетиленовых аминогяиколей гетерощпслического ряда формулы 1 С2С-СНг Г-СНгС С НО С Сt КзTlsгде X - кислород метил; R - алкил; RI . R J. Из - водород или алкил, отличающий с я тем, что гетероциклический ацетиленовый спирт формулы И НО С«СН tiВ. . где Xi, RI, ft2 и Rgимеют указанньюзначеия, подвергают взаимодействю с алклди (этокиметид) амином в среде органического раствориеля в присутствии катализатсфа с последующим ыделением целевого продукта обычными приемаи. 2. Способ доп. 1, отлйчающийсятем,ш качестве катализатора используют хлорид меи (I) и взаимодействие щювоДят при 50-100° С.