Фотополимеризующаяся копировальная масса Советский патент 1976 года по МПК G03C1/70 

(54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОПИРОВАЛЬНАЯ МАССА

С технической точки зрения копировальные массы можно применять либо в виде раствора или дисперсии в соответствующем растворителе, например в виде так называемого лака для фотофильмоиечати, либо в виде твердого светочувствительного слоя, который может быть свободнонесущим или же наноситься на соответствующую подложку.

Из предлагаемых согласно изобретению мономеров предпочитают амиды акриловой кислоты, так как они отличаются тенденцией к несколько ускоренной полимеризации. Особенно хорощей совместимостью с полиамидами, содержащимися в светочувствительных слоях, обладают мономеры с максимально большим количеством метиловых групп в аминоостатке (R2, Rs и Ri означают метил). Далее предпочтительно используют соединения, в которых п I, а т О или 1. Используемые согласно изобретению мономеры сами по себе обладают очень незначительной склонностью к кристаллизации.

Предлагаемые мономеры можно применять Б фотополимеризующихся копировальных массах, в комбинации с другими мономерами. Для этой цели пригодны в основном все многофункциональные мономеры, например акрилаты и метакрилаты многовалентных спиртов; акриламиды и метакриламиды многовалентных алифатических аминов и другие. Особенно хорошими свойствами обладают эфиры акриловой и метакриловой кислоты бис-уретанов.

Можно применять практически все типы полиамидов, обладающих способностью растворяться в обычных растворителях или смесях растворителей. Особенно пригодны для этой цели смеси полиамидов, получаемые из е-капролактама, гексаметилендиаммонийадипата и п,п-диаммонийциклогексиметанадипата.

В качестве инициаторов можно применять практически все соединения, которые под воздействием света могут образовывать радикалы, обладающие способностью вызывать радикальную полимеризацию. В приготовляемую массу можно добавлять ингибиторы, доноры водорода, красители, пигменты и другие обычные добавки.

Фотополимерные массы, получаемые с помощью соединений согласно изобретению, можно использовать для изготовления печатных форм для высокой, плоской, низкой или трафаретной печати, в первую очередь для изготовления формных пластин высокой и трафаретной печати.

Светочувствительный позитивный материал получают обычным способом путем нанесения раствора на соответствующую основу (подложку) и последующей сущки или путем прессования, экструдирования либо вальцевания густой копировальной массы, из которой таким образом изготавливают самонесущую пленку. Кроме того, пленку можно изготовлять отливкой из растворов и расплавов копировальной массы. В случае необходимости полученная пленка может копироваться на подложку.

Обработку светочувствительного позитивного материала производят обычным образом путем освещения и последующего вымывания неосвещенных участков светочувствительного слоя или, например, путем механического протирания или скалывания с усилием с приме10 пением соответствующего растворителя.

В приводимых примерах весовые части (вес. ч.) и объемные части (об. ч.) соответствуют соотношениям граммов и кубических сантиметров.

15 Пример 1. Раствор, приготовленный из 10 вес. ч. смеси полиамидов, полученной путем конденсации 33 вес. ч. е-капролактама, 33 вес. ч. гексаметилендиаммонийадипата и 33 вес. ч. п,п-диаммонийдициклогексилметан0 адипата, 4 вес. ч. 1,3,3-триметил-1-акрилоиламипометил-5 - акрилоиламиноциклогексана и 0,03 вес. ч. бензоинизопропилового эфира в 35 об. ч. метанола, заливают на расположенную горизонтально стеклянную пластину меж5 ду деревянными рамками до получения определенного слоя, из которого после полной сушки получают пленку толщиной примерно 1 мм. Полученная совершенно прозрачпая пленка

0 экспонируется в течение 10 мин в пневматической копировальной раме с помощью комбинированного негатива, состоящего из линейного растра (56 линий на 1 см) и текстового оригинала. В качестве источника света используют трубчатый экспонометр с плотно прилегающими друг к другу люминесцентными лампами типа Филипс TLAK 40 и W/0,5 (фирма Молль, Золинген-Вальд), причем расстояние между экспонируемой пленкой и не0 гативом составляет 5 см.

Для проявления экспонированной пленки используют смесь (об. ч.) 60 этанола, 20 н-пропана и 20 воды. Для проявления небольших контрольных пленок лучше всего использовать мягкую кисточку, для пластин, имеющих большие размеры, наиболее пригоден плюшевый тампон.

Через 10 мин обработки пленки кисточкой в указанной смеси растворителей получают

0 четкое рельефное изображение оригинала с самыми мельчайшими деталями. В результате применения описанного способа проявления получают рельефное изображение глубиной 0,4 мм.

5 Полученная светочувствительная пленка отличается очень хорошей способностью храниться длительное время. после хранення в течение 7 месяцев при комнатной температуре совершенно не наблюдались явления

0 кристаллизации или несовместимости.

Применяемые для описанных целей мономеры получают следующим образом.

85 вес. ч. (0,5 моля) изофорондиамина (1,3, З-триметил-1 - аминометил - 5-аминоциклогексан) растворяют в 500 об. ч. хлористого ме- тилена и охлаждают до 5°С. Затем одновременно из двух капельных воронок с одинаковой скоростью при энергичном перемешивании производят добавку раствора 40 вес. ч. NaOH в 125 об. ч воды и раствора 90,5 вес. ч. хлорангидрида акриловой кислоты в 75 об. ч. хлористого метилена. Кончив добавлять, перемешивают в течение 30 мин при 5°С и затем еще в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем .снова охлаждают до 5°С и фильтруют, отделяя от белого осадка. После этого еше раз дважды промывают холодной водой порциями по 100 об. ч. Полученный продукт имеет воскообразную консистенцию и кристаллизуется лишь очень медленно в течение двух дней во время воздушной сушки. Выход сырого продукта составляет 108 вес. ч. (77,5% от теории). После многократной перекристаллизации не получали соединение с резко выраженной точкой плавления, т. пл. 160-167°С.

Найдено, %: С 69,0; Н 9,41; N 10,06.

Вычислено, %: С 68,9; Н 9,8; N 9,7.

Пример 2. Работают аналогично описанному в примере 1, но вместо указанного в примере 1 мономера используют 6 вес. ч. 1,3,3триметил-1-акрилоиламинометил - 5-акрилоиламиноциклогексана и 1 вес. ч. акриламида. Полученная пленка экспонируется в течение 4 мин. После проявления получают форму для рельефного тиснения отличного качества с четким ясным изображением. Способность к длительному хранению такая же хорошая, как и в примере 1.

Пример 3. Работают аналогично описанному в примере 1, но вместо указанного в примере 1 мономера используют 1,5 г 1,3,3-триметил-1 - метакрилоиламинометил - 5-метакрилоиламиноциклогексана (т. пл. 130-136°С). Полученные результаты аналогичны положительным результатам, описанным в предыдущих примерах.

Пример 4. Из раствора, приготовленного из 20 вес. ч. описанной в примере 1 смеси полиамидов, 6 вес. ч. описанного в примере 1 мономера, 2 вес. ч. гексаметиленбисакриламида, 4 вес. ч. триэтиленгликольдиакрилата и 0,06 вес. ч. бензоинизопропилового эфира в 70 об. ч. метанола, получают, как в примере 1 (литьевым способом), поливную пленку. Полученная пленка отличается безупречной прозрачностью и способна храниться в течение длительного времени, не теряя положительных качеств. Даже после хранения в течение полугода не наблюдалось никаких кристаллических образований или выпотевания. После экспонирования и проявления получают аналогично примеру 1 очень хорошее рельефное изображение с отличной четкостью и резкостью и хорошей способностью к растворимости.

Пример 5. Из раствора, приготовленного из 20 вес. ч. описанной в примере 1 смеси полиамидов, 4 вес. ч. описанного в примере 1 мономера, 4 вес. ч. триэтиленгликольдиакрилата, 2 вес. ч. 2,2,4-триметилгексаметиленбисакриламида и 2 вес. ч. акриламида в 70 об. ч. метанола, изготовляют аналогично описанному в примере 1 (литьевым способом) поливную пленку. Хорошо высушенную пленку, имеющую толщину 0,6 мм, наклеивают с помощью клея марки Адкот 503 фирмы Дюпон де Немур и К°, Вилмингтон, на алюминиевую подложку толщиной 0,3 мм, поверхность которой для придания ей щероховатости предварительно обрабатывают электролитическим путем и элоксируют. После экспонирования и проявления аналогично примеру 1 получают формную пластину высокой печати, которую

можно без дополнительной обработки использовать в типографской печати. По четкости и рельефности изображения, способности храниться длительное время и способности растворяться полученная печатная пластина не уступает описанным в предыдущих примерах.

Пример 6. Раствор, приготовленный из 12 вес. ч. описанной в примере 1 смеси полиамидов, 2 вес. ч. описанного в примере 1 мономера, 2 вес. ч. триэтиленгликольакрилата,

2 вес. ч. продукта реакции 1 моля 1,3,3-триметил-1-изоцианатометил - 5-изоцианатоциклогексана с 2 молями гидроксиэтилметакрилата, 0,05 вес. ч. бензоинизопропилового эфира в 35 об. ч. метанола, наносят ракельным способом на перлоновую марлю, после чего сушат 2 мин при 100°С. После экспонирования и проявления аналогично примеру 1 получают шаблон для трафаретной печати, отличающийся очень хорошими механическими свойствами.

П р и м е р 7. Раствор, приготовленный из 12 вес. ч. описанной в примере 1 смеси полиамидов, 2 вес. ч. описанного в примере 1 мономера, 2 вес. ч. триэтиленгликольдиакрилата; 2,4 вес. ч. продукта реакции 1 моля 1,3,3-триметил-1-изоцианатометил - 5 - изоцианатоциклогексана с 2 молями гидроксинропилметакрилата и 0,05 вес. ч. бензоинизопропилового эфира в 35 об. ч. метанола, наносят аналогично тому, как указано в примере 6, ракельным

способом на перлоновую марлю, сущат, экспонируют под текстовым оригиналом и проявляют аналогично описанному в примере 1. В результате получают шаблон для трафаретной печати, который благодаря примененным материалам отличается особенно хорошими механическими свойствами.

Пример 8. Раствор, приготовленный из 12 вес. ч. онисанной в примере 1 смеси полиамидов, 2 вес. ч. описанного в примере 1 мономера, 2,2 вес. ч. триметилолпропантриакрилата, 2 вес. ч. приведенного в примере 7 уретанового мономера и 0,05 вес. ч. бензоинизопропилового эфира в 35 об. ч. метанола, наносят аналогично описанному в примере 6 ракельным способом на перлоновую марлю, су шат, экспонируют под текстовым оригиналом и проявляют. В результате получают шаблон для трафаретной печати, обладающий такими же хорощими свойствами, как и шаблоны

описанные в примерах 6 и 7.

Пример 9. Из раствора, приготовленного из 10 вес. ч. описанной в примере 1 смеси полиамидов, 2 вес. ч. примененного в примере 1 мономера, 2 вес. ч. триэтиленгликольдиакрилата, 2 вес. ч. 1,3-бисакрилоиламинометилци слогексана (т. пл. 167-169°С) и 0,05 вес. ч. бензоинизопропилового эфира в 35 об. ч. метанола, аналогично описанному в примере 1 изготавливают литьевым способом поливную пленку, которую затем экспонируют и проявляют. В результате получают четкое рельефное изображение оригинала глубиной 0,5 мм. Резкость и четкость изображения, совместимость компонентов в полученной фотополимерной массе и способность сохраняться длите ьное время без утери положительных свойств очень хорошие.

Вместо мономера 1,3-бисакрилоиламинометилциклогексана можно применять такое же количество соответствущего 1,4-изомера (т. пл. 100-105°С). Полученные результаты аналогичны положительным результатам, описанным в предыдущих примерах.

Формула изобретения

Фотополимеризующаясякопировальная

масса, содержащая в качестве основных составных частей по крайней мере одно полимеризующееся соединение, по крайней мере одно связующее, по крайней мере один фотоинициатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения совместимости с составными частями композиции, в качестве фотополимеризующегося соединения предложено соединение общей формулы

к

R./c.H,,rNH-co-f -CH,

у.,КН -СО-С СНо

где RI и Rl - водород, метил,

Rz-R4 - водород или алкил с количеством атомов углерода 1-4,

п 1-2,

т 0-2.