Способ получения 1,3-дизамещенных 5-амино-4цианпиразолов Советский патент 1976 года по МПК C07D231/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,Э-ДИЗАМЕЩЕННЫХ 5-АМИНО-4- ЦИАНПИРАЗОЛОВ

Xv в растворителе, например в смеси диметилформамйда и этанола, образующееся соединение формулы .-О;-,где R, , R и имеют указанные ;. 1 о значения, Г подвергают циклизации под действием кислоты, например концентрированной соляной кислоты. . Реакцию взаимодействия соединения формулы 2 с соединением формулы 3 можно проводить в присутствии основания, например этилата натрия. Соединения формулы 1 выделяют из реакционной смеси путем добавления раствора аммиака. Пример 1. Получение 1-( й-метил - -фенилгидразино)-1( И. -этиламинофенил)-2,2-дицианэтилена. 2,27 г (0,01 моль) N -этил- (1.-трици анвиниланилина растворяют в 1О мл диметилформамида, добавляют 4,8 г (0,04моль . оС -метилфенилгидразина и 1 каплю водно го раствора гидрата окиси калия и оставля ют стоять на ночь при комнатной температуре, затем осаждают темное масло водой. Выделенное масло растирают с небольшим количеством этанола и выдержиают в холодильнике, получают 0,9 г желтоватых крис таллов 1-( р -метил- fl -фенилгидразино 5 -1-(п.-.этиламинофенил)2,2-Дицианэтилена с выходом 28% от теоретического ПЪсле перекристаллизации из смеси этанола с водой .получают; бесцветные кристаллы с т.пл. . Пример 2. Получение 5-амино1-фенил-3-{ Н -этиламинофенил)-4-цианпиразола. 3,17 г (0,01 моль) 1-( jb -метил-йфенилгидразино)( И, -этиламинофенил)2,2-дицианэтилена нагревают на паровой бане в течение 1О мин с 15 мл концентрированной соляной кислоты, затем добавляют 100 мл воды и концентрированный раствор а л1иака. до начала кристаллизации Получают 2,8 г бесцветных кристаллов 5амино-1-фенил-3-( Н -этиламинофенил)-4цианпиразола с выходим 93% от теоретического. После перекристаллизации из смеси спи та с водой получают целевой продукт с т.пл. 154-155 С.

.

: Л

5O3863 Пример 3. Получение 1-( fttP иэтилгидразино)-1-( К - Н -пропиламиофенил)-2,2-дицианэтилена. 4,72 г (0,02 моль) N -пропил- рипианвиниланилина растворяют в 30 мл иметилформамида и добавляют избыток N, N -диэтилгидразина, смесь оставлят стоять несколько часов при комнатной емпературе, затем осаждают темное мае- по водой, которое затем кристаллизуется. Получают 3,0 г 1-( J3 JJ -диэтилгидразино)-1-( Н -н-пропиламинофенил)-2,2дицианэтилена с выходом 5О% от теоретического. После перекристаллизации из смеси спирта с водой получают бесцветные кристаллы с т.пл. 17О-172°С. Пример 4, Получение 5-амино1-этил-3-( И, - И -пропиламинофенил)4-Цианпиразола.. 2,97 г (0,01 моль) 1-( fi.ffi -диэтилгидразино)-1-( и. - Н -пропиламинофенил)2,2-дицианэтилена в течение 1О мин нагревают на паровой бане с 15 мл концент- рированной соляной кислоты, затем добавляют 10О мл воды и концентрированный раствор аммиака до начала кристаллизации. Получают 2,6 г бесцветных кристаллов 5- амино-1-этил-3-( И - Я -пропиламино- фенил)-4нцианпиразола с выходом 88% от теоретического. После перекристаллизации из смеси водой спирта с водой получают целевой продукт 146°С. с т.пл. Формула изобретения 1. Способ получения 1,3-дизамещенных 5-амино-4-цианпиразолов формулы 1 Ri-NH-/ VсC-CNN С - NHj - алкил или аралкил; - алкил, арил, гуанил или замешенный тиокарбамоил, аралкил отличающийся тем, что замешенньтй трицианвинил формулы 2 - CN

где I имеет указанные эначенияу подвергают взаимодействию с N, -дизамещенным гидразином формулы 3

г

H,

R,

где R имеет указанные значения;

R «. алкил,

в растворителе, например в смеси ди- метилформамида и этанола, образующееся соединение формулы 4

.-/Л;

У

и

/

R, R,

10где ft - Ц „ R о. имеют указанные зна-D J о чения,

подвергают циклизации под действием , кислоты, например концентрированной соляной кислоты., io I 2. Способ по п, 1, о т л и ч.а юши. я тем, что взаимодействие соединения .формулы 2 с соединением формулы 3 проводят в присутствии основания, например этилата натрия.