Способ получения три/ -хлорэтил/фосфата Советский патент 1976 года по МПК C07F9/08 

Изобретение отиосится к получению эфиров фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения три (-хлор-этил) фосфата формулы (CLCHjCHgOjPO Три ( -хлорэтил) фосфат широко применяется как пластификатор и аитипирен для полимерных материалов, экстрагент редких, металлов. Известен способ получения три(Р -хлорэтил) -фосфата каталитическим взаимодейстг вием хлорокиси фосфора с окисью этилена. Этот метод имеет сложную схему выделени целевого фосфата путем многократной промывки раствором щелочи от кислых катализаторов, в результате чего происходит частичное омыление галоида и разложение фосфата. Три(р-хлорэтил)фосфат удалось получит окислением три(р -хлорэтил)фосфита сильны ми окислителями - перманганатом калия и гипохлоритом натрия. При этом образуется много побочных 1ФОДУКТОВ, а целевой продукт выделяется с низким выходом. Высокий выход три(р-хлорэтил)фосфата достигается при окислении косл родом три ( -хлорэтил)-фосфита в присутствии катализаторов: пятиокиси ванадия, солей кобальта. Однако использование твердых катализаторов требует специального оборудования и технологических приемов по транспортировке, загрузке, выгрузке и регенерации катализатора. С целью упрощения процесса окисление три(Р -хлорэтил)фосфита производят органическими гидроперекисями, например, гидроперекисью трет-бутила или гидроперекисью изопропилбензола. Процесс желательно проводить при 0-; 1ОО . Технический продукт образуется с выходом до 99%. Одновременно с три(хлорэтил)фосфатом получаются с хорошим выходом практически важные спирты, в частности триметилкарбинол и диметилфенилкарбннол, которые пользуются большим спросом в производстве бутилкаучука и сополимерного Л-метилстирольного каучука. Пример 1. :В. четъгрехгорлую. колбу помещают 4О г три((Ь-хлорэтил)фосфита и при эиергкгяо перз л« якаа1шг€ йо каплям прибавляют 13.4 г гиисфсйаракной tpeT-бутила. . Так как peajcuufl экзотермнчна ее KpoBOs дят при охлаждении, твмперат;,ру поддерживают около 2О С. По окончании приканывания реакиноивую массу ногре&шот а кол{бочке с обратным холодильником до 100 С в течение 2 час. Затем под вакуумом отгоняют легкую фракцию. В остатке остает ся 4О,7 г (98,4% от теоретического) три ( JI-.хлорэтил ) фосфата; 1,4257; г .1,4751, Найдено Р 10.82%. Вычислено Р 10,85%. Содержание Р -отсутствие. Качество полученного фосфата соответствует требованиям МРТУ 6-Пв 47-67. Повторной перегон кой легкой акции выделяют 9,2 г (84% ст теоретического) трнметилкербинолэ г т.клп. 81-82 ; .7eQi Т1|°:й,3869, Пример 2, Реакцию проводят в четырахгорлой колбе. К 5О г три( JJ -хлор зтил)фсх;фита при энергичнок перемешивании и охлаждении прикапывают 28,2 г гидроперекиси иэопропилбензола с такой скоростью, чтобы тектература реакционней , массы не поднималась выше . Отгонкой легколетучнх получают 52,1 г (98,5% Ог теоретического) три(-- слорэтил)фосфата; ,41Ul; ,473Q. Катество осфата соо- ветствует требованиям МРТУ М 6-08-47-67. Из легкой фракции ьыдепена 22,1 г (87% от теоретического) диматилс нилкарбинола с т. кип. 97-98 С/ 8 кш рт. ст.; ,9716; ,5303. Формула- изобретения 1.Способ получения три(& -х юрэтил)фосфата окислением три( -хлорэтил)фосфита, отличающийся тем. что, с целью упрощения процесса, в качестве окислителя применяют органические гидроперекиси. 2.Способ njn.l, отличающийся тем, что в качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись третичного бутила. 3.Способ ПОП.1, отличающи й-; с я тем, что Б качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись изопропилбензола, 4.Способ ПОП.1, отлича.юшийс я тем, что процесс проводят при 0-1 ОО°.