Ацилоксиэтиловые эфиры /2,4-дихлорфенокси/-масляной кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C69/90 A01N9/24 

1

Изобретение относится к новым химическим соедииениям, конкретно к ацилоксиэтиловым эфирам 2,4-дихлорфеноксиалкановых кислот, обладающим гербицидной активностью.

Эфиры арнлоксиалкилкарбоновых кислот широко используются в сельском хозяйстве для борьбы с сорной растительностью в посевах возделываемых растений. В больших количествах, например, применяют для этой цели бутиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

Однако низкомолекулярные эфиры арилоксиалкилкарбоновых кислот имеют суш,ественный недостаток-летучесть. Это приводит к поражению посевов сопутствующих смежных культурных растений. Для преодоления этого недостатка ведутся поиски веществ, обладающих меньшей летучестью. Например, предложны ацилоксиэтиловые эфиры 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, обладающие гербицидной активностью.

Цель изобретения - синтез новых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, обладающих высокой гербицидной активностью и малой летучестью.

Эта цель достигается путем получения ацилоксиэтиловых эфиров а-(2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты общей формулы

С1

(си2СНз)-сосн,сн,оск

-о

где R - метил, хлорметил или бутил, обладающий гербицидной активностью.

Синтез этих соеднений основан на реакции (5-хлорэтилового эфира а-(2,4-дихлорфенокси)масляной кислоты с солями карбоновых кислот.

Эти эфиры получают следующим образом. В трехгорлую колбу с механической мещалкой, термометром, водоотделителем, обратным холодильником, верхний конец которого снабжен хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают свежепрокаленный уксуснокислый калий и уксусную кислоту. К смеси при энергичном перемещивании и

нагревании по каплям добавляют р-хлорэтиловый эфир а-(2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты, и перемешивание продолжают в течение 20 час при 140°С. К охлажденной до 50°С смеси добавляют бензол и снова оеремещивают без нагревания в течение 30 мин. Затем при комнатной температуре три раза промывают водой, продукт извлекают бензолом и сушат над безводным сернокислым натрирм После отгонки растворителя путем

3

вакуумной перегонки выделяют ацетоксиэтиловый эфир а-(2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты (эфирен 17-22). По этому методу получают монохлорцетокси- и бутироксиэтиловые эфпры а-(2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты.

Пример 1. |3-ацетоксиэтиловый эфир а- (2,4-дихлорфе11Окси) масляной кислоты.

К смеси 9,8 г свежепрокаленного уксуснокислого калия и 20 г уксусной кислоты при перемешивании добавляют 15,6 г р-хлорэтилового эфира а-(2,4 - дихлорфенокси) масляной кислоты.

Реакционную массу нагревают в течение 20 час при 140°С. После этого путем фракционирования при уменьнленном давлении получают конечное вещество: т. кип. 167-168°С/ /2 мм рт. ст.; df 1,2872; п 1,5141; выход

71,8%.

Найдено, %: С 50,34; П 4,96; С1 21,02.

CuHiedsOs.

Вычислено, %: С 50,16; Н 4,81; С1 21,15.

Пример 2. р-бутироксиэтиловый эфир а-(2,4-дихлорфенокси)масляной кислоты.

Соединение нолучают в условиях примера 1.

df 1,2086;

Т. кип, 188-189°С/2 мм рт. ст. 1,5038; выход 68,9%.

Найдено, %: С 54,32; Н 5,96; С1

18,62.

Cl7H22Cl205.

Вычислено, %: С 54,13; Н 5,87; С1 18,79.

Пример 3. р-хлорацетоксиэтиловый эфир а- (2,4-днхлорфенокси)масляной кислоты.

Соединение получают в условиях примера 1. Т. кип. 183-184°С/2jviM рт. ст.; df 1,3586; п20 1,5254; выход 65%.

Найдено, %: С 45,60; Н 4,32; С1 28,54.

CnHisClsOs.

Вычислено, %: С 45,59; Н 4,09; С1 28,77.

Гербицидная активность соединений №№ 1-2 была иснытана на редисе и пшенице но общеизвестной методике.

Соединения испытывали в концентрации 0,03%, применяемой для бутилового эфира 2,4-D, и в концентрациях, близких к EDso бутилового эфира 2,4-D (соединение Л 4), взятого в качестве эталона.

Результаты иснытаний ириведены в табл. (I, II, III - концентрация бутилового эфира 2,4-D соответственно 0,03; 0,00375; 0,015).

Таблица

Результаты испытаний свидетельствуют о том, что новые соединения равноэффективны по гербицидной активности с бутиловым.эфиром 2,4-D, но более избирательны в отношении пш.еницы. Кроме того, они обладают меньшей летучестью, чем бутиловый эфир 2,4-D.

Экспериментальные данные математически обработаны и достоверны.

Формула

изобретения

Ацилоксиэтиловые

эфиры а-(2,4-дихлорфенокси) масляной кислоты общей формулы /С1

С1 )-ОСН() - ,,OCB

ОО

где R - метил, хлорметил или бутил, обладающие гербицидной активностью.