Способ получения -аллилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора Советский патент 1976 года по МПК C07F9/40 C07F9/113 

Изобретение относится к новому способу нолучения ранее описанных эфиров кислот фосфора, которые могут найти применение в качестве мономеров-антипиренов. Известна обменная реакция три-хлорметилфосфина с алкоголятами высших спиртов. Целью изобретения является разработка удобного в препаративном отношении синтеза непредельных эфиров кислот фосфора, обладающих высокой полнмеризационной активностью при синтезе сополимеров. Поставленная цель достигается описываемым способом получения р-аллилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора общей формулы I RnP(O) (ОСН2СН20СН2СП СН2)з-п где R - винил; п - 0,1 или 2. Способ заключается в том, что р-хлорэтиловый эфир кислоты фосфора общей формулы II К„Р(0)(ОСН2СН2С1)з-„ где R тл п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с аллилатом натрия в избытке аллилового спирта или 50- 60°С. Способ основан на ранее неописанном замещении галоида в р-хлорэтиловых эфирах кислотах фосфора алкоголятами непредельных спиртов и сопровождается образованием р-хлорэтилаллилового эфира К„Р(0)(ОСН2СН2С1)з-„ + + CH2 CHCH2ONa- R«P(0) (ОСН2СН20СН2СН СН2)з-г, + + СН2 СНСН20СН2СН2С1 Пример 1. Ди-(р-хлорэтил)-р-аллилоксиэтилфосфат. К аллилату натрия, полученному из 5,8 г аллилового спирта и 1,2 г металлического натрия, добавляют 15 г три-(.р-хлорэтил) фосфата (при этом наблюдается слабый экзометрический эффект). После нагревания реакционной смеси в течение часа при 50-60°С выпавшую соль отфильтровывают, а остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 10,2 г (67% от теории целевого продукта с т. кип. 140-142°С/0,008 мм рт. ст.; df 1,2930; ц |° 1,4680; MRo; найдено 66,08; вычислено 66,66. Найдено, %: С1 23,15; Р 10,11. С,, HirCbOsP. Вычислено, %: С 23,08; Р 19,08. Кроме того, выделяют 1,3 г (27% от теории) р-хлорэтилаллилового эфира с т. кип. 40- 42°С/0,008 мм рт. ст.; df 1,0028; ng 1,4265 MRo; найдено, 30,84; вычислено 31,33. Найдено, С1 28,6%. CgHgClO.

Вычислено, Cl 29,05%.

Пример 2. Ди-(|3-аллилоксиэтил)- 5-хлорэтилфосфат.

У налогично описанному из 11,6 г аллилового спирта, 2,4 г металлического натрия и 15 г три-(р-хлорэтил) фосфата получают 9,9 г (61% от теории) целевого иродукта с т. кии. 120- 122°С/0,09 мм рт. ст.; df 1,1630; п о 1,4540;

Пример 4. |3-Хлорэтил-|3-аллилоксиэтилвинилфосфонат.

Диалогично описанному из 2,8 г аллилового спирта, 1,2 г металлического натрия и 12 г ди-(р-хлорэтилового) эфира винилфосфоиовой кислоты получают 7,4 г (58% от теории) целевого продукта с т. кии. 133-135°С/0,002 мм рт. ст.; df 1,1988; п 1,4730; MRn; найдено 59,76; вычислено 60,21.

Найдено, %: С 11,92; Р 13,59.

С9Н1бС104Р.

Вычислено, %: С 12,18; 13,92. Из реакционной массы выделяют 1,4 г р-хлорэтилаллилового эфира.

Формула изобретения

Способ получения р-аллилоксиэтиловых эфиров кислот фосфора общей формулы I R«P(O) (ОСН2СН2ОСН2СН СН2)з-п

где R - винил;

п - 0,1 или 2.

отличающийся тем, что р-хлорэтиловый эфир кислоты фосфора общей формулы II

К,гР(0)(ОСН2СН2С1)

где R и п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с аллилатом натрия в аллиловом спирте при 50-60°С.