Способ получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорных кислот Советский патент 1976 года по МПК C07F9/24 

1

Изобретение относится к области получения производных фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорпых кислот общей формулы: ArSO2NHP(OAlK)2

О

Эти соединения могут использоваться в качестве экстрагента для цветных и тяжелых металлов в промышленности.

Известен способ получения этих соединений взаимодействием дихлорангидридов аренсульфониламидофосфорных кислот с алкоголятами натрия. Метод требует предварительного приготовления алкоголятов, причем выход целевого продукта не превышает 70%.

Более удобен способ, основанный на взаимодействии натриевых солей аренсульфамидов с диалкилхлорфосфатами при нагревании в среде органического растворителя. Иснользуемые при этом хлорофосфаты получают хлорированием диалкилфосфитов при пизких температурах с последующей очисткой с помощью ректификации.

С целью упрощения процесса за счет иснользования более доступных реагентов нредлагается новый способ получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорных кислот, заключающийся в том, что натриевые соли аренсульфамидов подвергают взаимодействию с диалкилфосфнтами и четыреххлористым углеродом в присутствии каталитических количеств воды с последующим нодкислением реакционной массы.

Достоинством способа является возмол пость применения сырого диалкнлфосфита, получаемого взаимодействием треххлористого фосфора с соответствующим спиртом, без дополнительной очистки.

Выход целевого продукта составляет 82- 84%. Строение получаемых соединений подтверждено данными элементного анализа и температурами плавления.

Пример 1. Дигексиловый эфир /г-хлорбензолсульфопиламидофосфорной кислоты.

Смесь 4,5 (0,021 г-мол) сухой натриевой солип-хлорбензолсульфамида, 2,5 г

(0,01 г-мол) дигексилфосфита, 30 мл четыреххлористого углерода и 0,2 мл воды перемешивают при 20°С в течение 4 час. К. реакционной массе добавляют 20 мл 1 н. раствора серной кислоты, перемешивают 30 мин, маточный раствор отсасывают, осадок на фильтре промывают четыреххлористым углеродом. Органический слой отделяют от водного, четыреххлорпстый углерод отгоняют в вакууме. Затвердевший при охлаждении осадок дигекснлового эфира п-хлорбепзолсульфониламидофосфорной кислоты промывают небольшим

количеством холодного петролейного эфира

(фракция 70-lOO T) и сушат. Выход 3,7 г (84,5% от теории), т. пл. 58-62°С. После перекристаллизации из иетролейпого эфира т. ил. 64-65°С.

Найдено, %: 48,86; Н 7,14:

CisHsiOsClNPS.

Вычислеио, %: С 49,01; Н 7,10.

Пример 2. Диоктиловый эфир и-хлорбеизолсульфониламидофосфориой кислоты.

Загрузки исходиых веществ и методика иолучеиия этого продукта такие же, как в примере 1. Выход сырого продукта близок к теоретическому. Очищают его вымораживанием из петролейпого эфира при (-20) - (-30)°С. Т. пл. 41-42°С.

Пайдеио, %: С 53,63; Н 7,79. CsaHsgOsClNPS.

Вычислено, %: С 53,27; П 7,96.

Пример 3. Упрощенный метод получения дигексилового эфира п-хлорбензолсульфоииламидофосфориой кислоты.

К раствору 3,06 г (0,03 г-мол) гексилового спирта в 25 мл четыреххлористого углерода при охлаждении водой (10-15°С) и перемещивании постепенно приливают раствор 1,37 г (0,01 г-мол) треххлористого фосфора в 5 мл

четыреххлористого углерода с такой скоростью, чтобы температура реакциоипой массы не поднималась выще 20°С. Затем температуру нод И1мают до 60-70°С, поддерживают ее до окончания выделения хлористого водорода и снова понижают до 20°С. Для удаления остатков хлористого водорода через реакционную массу пропускают ток азота или воздуха, добавляют к ней 4,5 г (0,021 г-мол) натриевой

соли и-хлорбензолсульфамида, 0,2 мл воды и смесь перемешивают 4 час при 20°С. Выделение целевого продукта производится так же, как в примере 1. Выход 3,57 г (82%), т. пл. . После

перекристаллизации т. пл. 64-65°С.

Формула изобретения

Способ получения диалкиловых эфиров аренсз-льфониламидофосфорных кислот на основе натриевых солей аренсульфамидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, патриевые соли аренсульфамидов подвергают взаимодействию с диалкилфосфитами и четыреххлористым углером в присутствии каталитических количеств воды с последующим подкислением реакционной массы.