При получении родаминов посредством сплавления (моно-или-ди) алкиламинофенолов с фталевым ангидридом в присутствии водоотнимающих средств (SnClj, ZnCb и т. п.) или без них, чрезвычайно важным моменто.м является выделение основания красителя, которое далее, без особого труда, переводится в солянокислую соль.
Для выделения основания из плава обычно применялись едкие щелочи или сода. В таких условияхоснование получается, по большей части, в трудно фильтруемой, плохо промываемой и заметно растворимой форме. Эти обстоятельства значительно затрудняют производственные операции, мешают получить краситель должной чистоты и снижают выход.
Автором настоящего изобретения найдено, что все эти затруднения устраняются, если основание выделить в кристаллическом виде, что легко может быть достигнуто, если сырой плав обрабатывать водным раствором аммиака и перемешивать до получения основания родамина в кристаллическом виде. Полученное при этом основание (зеленого цвета кристаллы) плохо растворимо в холодной воде, при нагревании теряет кристаллизационную воду, переходя в аморфную форму, заметно растворимую в воде.
Образование основания родамина в кристаллической форме было описано Е. Noelting и Dziewanski-Berichte, 38, 3519, 1905, которые получили его действием разбавленного (1-2%) едкого натра на хлоргидрат. Обработка плава водным аммиаком при обыкновенной температуре с последующей экстракцией полученного свободного основания бензолом предлагается герм. пат. № 44002. Однако возможность выделения кристаллического основания прямо из плава (представляющего собой фталят в смеси с фталевым ангидридом и продуктами побочных реакций) и применение для этой цели аммиака не была доказана.
Применение предлагаемого способа дает значительные технические преимущества. При получении свободного основания красителя получаются постоянные и хорошие результаты, даже при применении неочищенного диэтил-мета-амидофенола, - кристаллическое основание хорошо фильтруется, легко и полностью отмывается от примесей. Плохая растворимость кристаллической формы в воде, вместе с возможностью получения ее по данному способу, в особо чистом виде (что позволяет регенерировать краситель из фильтратов после выделения хлоргидрата) дает выход красителей 90% теоретического.
Пример 1. Сплавляют 10 кг диэтил-мета-амидофенола с 12 лгг фталевого ангидрида. Получеппый плав размельчают, замешивают с водой и, применяя наружное охлаждение, приливают водный раствор аммиака и выдерживают реакционную массу необходимое время. Хорошо образованные кристаллы основания отфильтровывают и промывают (напр, .холод.ным раствором 5% NaOH и (,NaCl). Отжатую пасту основания засыпают в нагретую до 50° смесь 90 л воды и 8 г соляной кислоты при хорошем перемешивании. При охлаждении раствора хлоргидрат родамина выпадает в виде зеленого кристаллического осадка, который отфильтровывают и сушат. Выход 80-86% теоретического.
Пример 2. Сплавляют 10/сг диэтил-мета-амидофенола с 12 кг фталевого ангидрида. Полученный плав обрабатывают, согласно примеру 1, и выделившееся основание засыпают в нагретый до 50° фильтрат, полученный при фильтровании красителя предыдушей операции с добавкой необходимого количества соляной кислоты и доводят водой (объем до 95 л).
Дальше поступают согласно примеру 1. Выход 90% теоретического и выше.
Предмет изобретения.
1.Способ выделения оснований родаминов из обычных родаминовых плавов, отличающийся тем, что сырые, плавы обрабатывают водными растворами аммиака, перемешивая до получения основания родамина в кристаллическом виде и отделяют выпавшее основание обычными приемами.
2.При означенном в п. 1 способе применение вместо свежих растворов аммиака фильтратов, полученных после отделения оснований родаминов в предыдущих операциях.
