Способ получения дифенилметоксиэтиламинов Советский патент 1976 года по МПК C07C93/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛМЕТОКСИЭТИЛАМИНОВ кипячении смеси реагентов с обратным холодиль-, НИКОМ в среде инертного органического растворителя, например бензола или ксилола, в присутствии основания, такого как карбонат натрия или триэтиламин. Исходные продукты общей формулы (II) можно также получить путем дегидратации амида формулыоj СИ (1У) 0-СН,, где RI, Вз и RS имеют вышеуказанные значения, например, путем нагревания с обратным холодильником амида в инертном органическом растворителе, таком как толуол или ксилол, с пятиокистыо фосфора. Целевые продукты выделяют известными методами в свободном виде или в ввде солей, например гидрогалогенидов, сульфатов, оксалатов, тартратов, фумаратов, цитратов, малеинатов, сукиднатов или лактатов. Пример. Раствор 7,5 г (0,027 моля) 2 - (бис-) парафторфенил) - метокси) - ацетонитрила в 10 мл безводного теграгидрофурана прибавляют по каплям при комнатаой температуре к суспензии 1 г (0,027 оля) алюмогидрида лития в 60 мл безводного тетрагидрофурана. Реакщюнцую смесь нагревают в течение 8 час с обратным холодильником. Смесь затем охлаждают, разлагают водой и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирную фазу экстрагируют 0,5 N соляной кислотой, экстракт подщелачивают гидратом окиси натрия и вновь экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт сушат над сульфатом натрия и концентрируют. Прибавляют раствор малеиновой кислоты в диэтиловом эфире и осадок, состояний из кислого малеината 2 - (бис-) пара - фторфенил - (- метокси) - этиламина, отфильтроньгаают и кристашшзуют из смеси метанола с диэтиловым эфиром. Температура плавления продукта 126- 127° С. Гидрохлоридную соль основания можно приготовить аналогичным образом. Эфирный раствор хлористого водорода добавляют к эфирному раствору основания, выпадает в осадок гидрохлорид. Соль кристаллизуют из этанола; точка плавления ее 170-172° С. Исходный продукт нитрил получают следующим образом. Смесь 20 г (0,14 моля) пятиокиси фосфора и 15 г прокаленной диатомовой земли в ШОмпбезводаого толуола прт1бавляют по каплям к перемешиваемой и нагреваемой при температуре кипения с обратным холодильником смеси, состоящей из 14 г (0,05 моля) 2 - (бис-) пара - фторфенил (-метокси) - адетиламида, 0 мл толуола и 31 мл триэтиламина, высушенного над пятиокисью фосора. Пол)ченную реакционную смесь нагревают нри температуре кш1е1« я с обратным холодильником в течение 30 мин, охлаждают и встряхивают с водным раствором хлористого натрия. Органическую фазу сушат и концентрируют и маслянистый остаток перегоняют. Температура кипения полученного нитрила 13S-145°C под давлением. 0,65 мм рт. ст. Используя тот же метод, но заменяя 2 - (бис-) пара - фторфенил - (- метокси) - ацето штрил соответствующими соединениями формулы (П) можно получить следующие соединения общей формулы (1); соли можно полушть прибавлением эфирного раствора соответствующей кислоты к раствору основания в диэтиловом эфире: а) 2 - (пара - хлор - альфа-) пара - фторфенил) -бензил) - оксил - этиламин, кислый малеат которого плавится при температуре 134-136°С; б)2 - |(орто - фтор - альфа) пара - фторфенил) -бензил) OKcnJ- - этиламин, гидрохлорид которого плавится при температуре 108-110° С; в)2 - (бром - альфа - пара - фторфенил) бензил - оксиJ - этиламин, кислый малеат которого плавится при температуре 1ЭЗ-135С; г)2 - (альфа - ( пара - бромфенил) - бензил) окси - этиламин, кислый малеат которого плавится при температуре 134-135°С; д)2- {(альфа-) пара - фторфенил) - бензил)-оксиЧ - этиламин, кислый малеат которого плавится при температуре 130-132° С; е)2 - -(пара - хлор - альфа-) орто - фторфенил)- бензил) - окси - этиламин, кислый малеат плавится при температуре 127-129° С; ж)2 -{орто - хлор - альфа - (пара - фторфешш)-бензилокси J- этиламин, кислый малеат которого плавится при 123-123,5°С. Указанные соли простых эфнров а), в) к г) можно кристаллизовать из этанола и диэтилового эфира; соль простого эфира б) - из метанола, диэтилового эфира и петррлейного эфира (интервал кипения 28-40° С; соль простого эфира д) - из изопропанола и диэтилового эфира; соль простого эфира е) - из этанола, диэтилового эфира и петролейного эфира (интервал кипения 28-40° С)и соль эфира ж)-из-этанола. Формула изобретения 1. Способ получения дифенилметоксизтиламинов общей формулы СИ i-CHj-CHj-lfflj где RJ - фтор, бром или хлор; Rj - водород или фтор; RS - водород, фтор илн хлор, причем в случае, когда RJ - фтор, то Яз - водород; Ra - хлор, то RI - фтор; Ra и Rj водород, то RI - фтор или бром, или их солей.отпичающяйся тем,чгО нитрил общей формулы П 0-СНг-СН - . ( где Я) RI я Яз - имеют вышеуказанные эвге« «яя, ш две|Яак1т восртановленшо известным шоссбом, гапример комплексным гидртдом меlaaJita с послещ щим выделением целевого продукта взнесшими методами в виде ооювания или солни 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление ведут алюмогидридом лития.