jcTBKe между солью и раяде/гяемым угпе™ водоррдамй. Но pacrrBOfibi : сопей меди в фаетворйтелях,, содержащихТрушЕУС14 , двляются стабиньнтлмя даже при повышениых температурах.
, Введение полярншо, «njiqTpjmofd расгворителйгДругого i класса снижает нзаимодействие между HsiTpvmoN га солью медя (1), повышая тем самым селектиБНость ; процесса разделения углеводородов.
С целью устранения выггадеикя Аетйллической меди и повышения селективнос-ти.процесса, предлагается :1:опярный сшротонный ор18.нкческий раст-йоритедь ислтольЗовать в смеси органическим растворите{лем, содержашкм иитрипьюяо группу, при их весовом соотношении ov 0,5:1 до 5:1
.:, Компонентами раствора, обеспэчивею:-;ШИми его стабипьяость Сраствсритепь Г, ;могут быть растворители обще сЬооьупь i R CN ,., где Ч --- углеводородньй радикал С.-С,; эпкоксильньш редик-чл С,.-Xо ,,i
С или диадки,1йминньгй радикал о
Компонентами растнора: обесп&чиваюшимк его .высокую селйктивность (растворитель (П ), быть алкилаемегаен-ные эфирьГи ам.ШЬ фссфорсодерйшигая кислот, лактамы.
КомпоГ-генгь.
Питание
Изопеитан 3,..-.Мет и л 2-МетиЛ. 2-Поитен 2-,Мегил. Изопрен ,Транс-пнпорилен Иис-пнперклен
Пример 2. Смесь, содер:«ащую
ii43 вес.% изобутнлена к 57 вес,% бутена-1, подвергают разделению экстрак™ ;ТИВ:Р ОЙ -ректификацией с xeMoaKCTpareH-fOM, состоящим ij3 30 Бес.% См С F „ССХЭ, в N -метнлпнррояидоне и G -метоксипрониони™ ррриле.
Условия разделения
Колоний эфективностн G5 теоретических
-.... таре,г1ок.
( Ч 1оло;о
494
, Для по.о/чения : :емочкстр геитов с пужны.и свойствами важным янляется соотношение раг;твор 5телей в хемоэкстра,генте, Е. зависил(ост : о схемь рааде-лення весовое соотношение растворите ть ,1 : р,1СТЕ|Оритель, И .может быть от 0,5:1 до 1:5.
. |р8дл«:.,«емы: снособ иллюстрируется сле.цующими оршмерем,
finaKiuno ih,,., дегицП р к м е р 1 . Л: Ь
рирования }яэовг-лилеьб9 по.авергчю .разлепению экстря гтнБНоЯ ректификэллей с .экстрагенто л, со.,л;1.им ,35 вес.%
Си С-г.СОО в :-f. - -ч метилпиоооп ,.:
..М.П) с -weTOKCHnDonHOHHTpi --
лона (
лоь ft-1ЛОПН), взятьях в соот-иошении .1.5;. ПО весу,
Р -эд ление )5оовор при сл злуюилте ; слови5:х:
Колонн эфсЬектияностк 27 те оретч- чесхи тарелок, г
Флвгмо)-.пе число.t,92
Температуря срз.анеА контрольной гдрелчи 58С По.цача зсстрегента по отноше- н;1ю к Г1ита эш,ей 4:1. Степень извлечсиня изопрена 97,0%. Составы продуктов разделения приведены в табл. .Т,
V1 а 6 я и п а 1
К у бо в о и ос т аток
.цкстиллат
.Те.мпература средней контрольной тврелКи , Подача эксгрд-анта по отношению к питающей с.месн 13,1:1.
В результате получают 90 вес.% изобутилела и 98 вес.% н-бутена.
Степень извлечения изобутилена 97,4%.
П р и .м ер 3. , содержагдую в 6 вес Л т.оаис-:1,3--пентадкена . вес„ ЦЦС.-1,3 -П1 птадио: а, натвергают разделе.нию 9кстрактивнои ректификацией с вем ёксграгентом, содержащим 37,0 COCF,,, 37,8 вес.% N -МП и 25,2 вес,% -МОПН. Условия разделения: Колонна эффективности57 теор. т Флегмовое число5,1 Температура средней контроль ной тарелки 56°С. Подача экстрагента по отношению к питанию 11,8:1. В результате получают цис-1,3-пен- )тадиен и транс-1,3-пентадиен 99.0вес, Степень извлечения транс-пиперилена j99,3%. Пример .4, Фракцию С дегид4 .. .рирования бутиленов, содержащую, вес.% н-бутен 15, изобутен 5, 1 бутен 2О, .2-бутен 28, 1,3-бутадивн 32, подверга ют разделению экстрактивной рёктифи-кацией с хемоэкстрагентом, содержащим 25 вес.% CuNO 41,3 вес..-.. и 33,7 вес.% jJ-АТОПН. Условия разделения: Температура верха колонны э страк-тивной ректификация Флегмовое число 2.1 Соотношений :эксграге 11т I питание 6,3:1, В результате разделения получакуг бутадиен концентрации 99,1 вес.%, Степень извлечения бутадиона 97%. Пример 5. Определяют седер;« тивность хемоэкстрагентов, состоящих а |25 вес.% раствора CuCl: а) в гексаметилтриамиде фосфорно. «ис. лоты (1МФА). б) D смеси 1МФА с пропионитрнлйМ .-. (ПН), взятых в соотношении 1,2 :l, rjr-,., ,тем взаимодействия их со .смесью урдеро|дородов, содержащих..50 вес.% бутейа--2 :-цис и 50 вес.% бутадиена -1,3, Коэффициенты относитепьной летучести (Указанных углеводородов по отношению я бутадиену -1J3 экстраполированные к бео конечному разбавлению, приведены в табл.2., Эти же растворы хемоэкстрагентов исспа|дуют на стабильность термостатировйнием и их при температуре 25°С в течение p-.v, тельного времени. Результаты испытаний приведены в табл. 2, Т а б л и ц а 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ БЛИЗКОКИПЯЩИХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1973 |
|
SU375919A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНОВОГО КОНЦЕНТРАТА И ВЫСОКООКТАНОВЫХ КОМПОНЕНТОВ | 1998 |
|
RU2132838C1 |
| Способ разделения смесей близкокипящих углеводородов | 1973 |
|
SU523071A1 |
| Способ разделения углеводородов с- с разрядной степени насыщенности | 1976 |
|
SU653245A1 |
| Способ разделения бутан-бутеновых смесей | 1975 |
|
SU687058A1 |
| Способ регенерации растворов солей одновалентной меди | 1975 |
|
SU659553A1 |
| Способ разделения с углеводородных фракций | 1979 |
|
SU857095A1 |
| Способ разделения смесей углеводородов с или с разной степени насыщенности | 1976 |
|
SU697491A1 |
| СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ БУТАДИЕНСОДЕРЖАЩЕЙ СМЕСИ УГЛЕВОДОРОДОВ С | 2004 |
|
RU2284333C2 |
| Способ выделения и очистки бутадиена | 1977 |
|
SU717021A1 |
0,785 3,93
2, ПМФА 1, 2 ПН Т Значение диэлектрической проницаемости гексаметилтриамида фосфорной кислоты ;29,,64 при . I П р и м е р 6. Определяют 1С елёкти& ;ность хембэкстрагектов.-.состояших из i30 вес.% Си (CF „cob) в N -метилпир,О ролидоне (N -МП) и р.-метоксипропионит;риле (Ji-МОПН), а также в смесях указан ных растворителей путем взаимодействия их со смесью углеводородов, содержащей
Выпадает
15 металл.Ч ческая медь
120
25
Осадка нет 5 вес.% 2-метил-бутена-2 из 50 весД : 2-метил-бутадиена-1,3. Коэффициентьт относительной летучести , указанных углеводородов по отноше;нию к 2-метил-бутадиену-1,3, экстраполированные к бесконечному разбавлению приведены в табл. 3. Там же приведены результаты испытаний исследуемых хемоэкстрагентов на стабильность. Значение ..рическ оЯг проницаемости метилпирролидона 32 пои 25 С. 0.867 : 15 12 1. N -ПМ чистый М-МП-2.5 в -Мбпн-1 0,867 10,25 12 3. N-- МП-2,3 -МОПН-1
.Пример 7. Определяют селективность хёмоэкстрагентов, состоящих из 35% раствораса {CF „НСОО):
а)в тетраметипди миде метипфосфино- вой кислоты (ТДАМФК);
б)а смеси ТДАМФК с диэтиламинонитрилом (ДЭАН), взятых в соотношении 1,5:1, путем взаимодействия их со смесью углеводородов, содержащих 5OEiec,% бутена-2-цис и 5О вес,% бутадиена-1,3.
ТДАМФК чистый
35
ТДАМФК и ДЭАН
ТаблицаЗ .9,75 50
8,051ОО
5,8
100 50 2.0
50
Коэффициенты относительной летучесяги ;/казанных : углеводородов по отношению к бутадиену-1,3, экстраполированные к бесконечному разбавлению, приведены в табл. 4. Эти же растворы хёмоэкстрагентов исследовались на стабильность тер -юстатированием их при температуре 25°С в течение длительного времени.
Результаты испытаний приведены в табл. 4.
Я. - - , ,
..Т а б л и ц i 4
,785 8,58 50
25
Выпадает осадок металлической меди
5,76 160 - Металлическая медь не выпадает Выпадает осадок меди. Раствор не стабиленВыпадает незначительны осадо металлической меди. Раствор стабилен. Осадок не выпадает. 9507 Хемоэкстрагент после яесорбцин поглощенных углеводородов направляктг снова на стадию разделения. Формула изобретения Способ разделения блиэкокнпяшнх непредельных углеводородов С -JC,, путем экстрактнвной ректн шсаонн с нспольаованнам в к честве экстрагента раствора соли одновалея тной меди, частично или полностью диссо(цкированной в полярн,1х апротонньгх органических растворителях, имеющих диэлектри ческую проницаемость от 20 до 50, отличающийся тем, что, с целью устранения выпадения металлической меди к повышения селективности процесса, по- , лярный апротонный органический растворитель используют в смеси с органическим растворителем, содержащим нитрильную группу, прн их весовом соотношении от 0,5:1 до 5:1.
