Способ получения 4,4'-динитродиффенилсульфид-2,2'-дисульфокислоты Советский патент 1940 года по МПК C07C323/66 C07C319/20 

Предлагаемое изобретение относится к получению 4,4-динитродифенилсульфид-2,2-дисульфокислоты, которая при восстановлении образует тиоани.линдйсульфокислоту (2,2-дисульфокислоту - 4,4-диамино-дифенилсулъфида) являющуюся как известно, исходным сырьем для синтеза ценйого желггЬго красителя.

4,4-динитродифенилсульфид-2,2-дисульфокислоты, согласно герм. пат. № 210564, получается путем конденсации о-сульфокислоты п-хлорнитробензоля с о-сульфокислотой паранитротиофенола. Получение самой сульфокислоты нитротиофенола не описано. Можно полагать, что этот процесс протекает через стадию соответствующего дисульфида с последующим восстановительным расщеплением, причем, если допустить аналогию с получением нитротиофенола, имеются основания считать, что образование нитротиофенолсульфокислоты проходит далеко не гладко.

Более удобен способ Шмидта, согласно которому (Веч. 18, 331,1885г.), указанная дисульфокислота может быть получена путем нагревания осульфокислоты п-хлорнитробензола с

сернистым натрием. При последующем восстановлении цинком и соляной кислотой образуется тиоанилиа-дисульфокислота, выход которой, согласно указаниям автора, составляет всего лишь около 25/о теоретически возможного.

Причина столь низкого выхода заключается повидимому в том, что сернистый быстро восстанавливает нитрогруппу, и образующаяся хлоранилинсульфокислота выпадает из сферы дальнейшего взаимодействия, являясь балластом для основного процесса.

Было найдено, что замена сернистого натрия более слабым восстановителем - сульфгидратом натрия или других металлов приводит к резкому увеличению выхода тиоанилин-дисульфокислоты, который, достигает теории.

Если принять еще во внимание простоту аппаратурного оформления, становится очевидным, что предлагаемый способ очень удобев для работы в техническом масштабе.

Пример. Водный раствор натриевой соли п-хлорвитробензол-о-сульфокислоты и сульфгидрата натрия, взяtbix в молярных количествах, нагрёвается до 60-80° при перемешивании в деревянном чане 24 часа. Далее реакционная смесь восстанавливается обычным образом чугунными стружками и по отделении от шламма тиоанилин-дисульфокислота выделяется при подкислении минеральной кислотой.

Выход - от теории, считая на хлорнитробензолсульфокислоту.

Можно также вместо введения сульфгидрата пропускать сероводород в водный раствор щелочной соли п-нитро лорбензолсульфокислоты и какого-либо карбоната илИ; бикарбоната металла.

Предмет И13 обретения.

1.Способ получения 4,4-дннитродифенилсульфид-2,2-дисульфокислоты, отличающийся тем, что водный раствор щелочной соли п-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты обрабатывают при обыкновенном давленин при нагревании) водным раствором сульфгидрата натрия или другого металла.

2.Прие 1 выполнения означенного в п. 1; способа, отличающийся тем, что в водный раствор щелочной соли п-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты и какого-либо карбоната или бикарбоната металла пропускают ток сероводорода.