Способ получения замещенных диарилсульфонов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/06 C07B3/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ДИАРИЛСУЛЬФОНОВ ную группу исходного соединения, проведение процесса в водной среде в атмосфере углекислого газа при 200-270 С и давлеНИИ 16-SO атм позволяет получать замешенные диарилсупьфоны общей формулы 1 с выходамн более 95%. Кроме того, применение в предлагаемом способе водных растворов бихроматчэ щелочных металлов исключа коррозию аппаратуры вследствие пассивирования рабочей поверхности. Особенность этого способа состоит также в использовании углекислого газа, который переводит образующийся в ходе реакдии едкий нагр в карбонат натрия, что, с одной стороны, позволяет избежать расщепления сульфонов при высоких температурах, а с другой -. использовать стехиометрические количеств реагентов. Кроме 1чэго, преимуществом Спо соба является возможность четкого разделения продуктов окисления и, следовательно, регенерация окисляющего агента. Полученные соединения - 1сарбоиовые кислоты и их производные дифенилсульфонового ряда могут найти применение в качесгве мономеров для процессов получения термостойких полимерных материалов. Пример 1, 3,3 ,4,4 Тетракарбоксидифенилсульфон, Смесь 22 г {0,0803 моль) тетрамети дифенилсульфона и 95,8 г (0,321 моль) бихромата натрия а- а-г а в 4ОО мл воды перемешивают при 270 С и давлении углекислого газа 80 атм в течение 2 час, после чего фильтруют для отделения , Затем фильтрат подкисляют 2О-ЗО%-ной серной или соляной кислотой до рН 1-2, а выпавший осадок. отфильтрОБьтаюТ и сушат. Получают ЗО,4 г (95,8%) 3,з,4,4- гетракарбоксидифенилсульфона. 4,3 ,4-Трикарбокси- Пример 2, дифенилсульфон. Аналогично примеру 1 из 20,8 г (0,08 моль) 4,3,4- триметилдифенилсульфо1 а и 78,6 г (0,264 моль) бихромата натрия WaoCfenOg 2; в 400 мл воды ири 250°С получают 28,4 г (.95,1%) 4,3,4 трикар5оксиднфенилсульфона, П р и Мир 3, 4-Ллор-4 -карбокс14дифенилсульфон. Аналогично примеру 1 из 21,4 г (0,08 моль) 4-ллор-4-метилдйфенилсуль-. фона и 35, 7 г (0,12 моль) бюсрп-латй2натрия Ыо ;СЧОг в 40О ма воды при 230 С в течение 1 час по лунают 22,5 г (95,8%) 4-хлор-4 Кариокси-дифенилсульфона. Формула изобретэнкя 1-Способ получения замещенных диарилсульфонов общей формулы NO, СООН; где X.j - Н, С1, Х - Н или СООН, окислением соответствующих метилзамещенных диарилсульфонов при нагревании под давлением с последующим вьщелением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, окисление проводят бихроматом щелочного металла в водной среде в атмосфере углекислого газа при 20О-270 С и давлении. 16-80 атм. 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, Что бихромат а елочного металла берут в количестве 1,0-1,5 моль на каждую подвергаемую окислению м& тильную группу исходного соединения.