Способ удаления остатков катализатора из синтетических каучуков Советский патент 1976 года по МПК C08C2/04 

ную жидкость анализируют на содержание остатков металлов и направляют на ректификацию для регенерации дезактиватора.

Пример 1 (контрольный). 10 кг полимеризата, полученного полимеризацией изопрена в изопеитане в ирисутствии катализатора, состоящего из четыреххлористого титана и триизобутилалюминия (ТИБА), дезактивируют метиловым спиртом в количестве 6 вес. % от веса полимера. Дезактивированный раствор полимера подают в противоточный экстрактор на отмывку водой в объемном соотношении вода : раствор нолимера 1 : 2. Получаемую промывную жидкость направляют в аппарат с мешалкой, куда одновременно поступает 3%-ный водный раствор натриевой щелочи из расчета 4 молей на 1 моль разрушенного катализатора до рН 7,0. Реакцию проводят при 77°С. Нейтрализованная вода поступает в отстойник на отстаивание осадка гидроокисей металлов. Образуется рыхлый студнеобразный осадок с содержанием 95- 96% воды и 4-5% сухого вещества. Концентрация дезактиватора в промывной жидкости составляет 1-5 вес. %. Таким образом, на 1 кг сухого осадка гидроокисей металлов теряется не менее 250-350 г дезактиватора. Содержание металлов в промывной жидкости до и после осаждения щелочью приведено в таблице.

Осветленную воду направляют на ректификацию.

Пример 2. (Контрольный). Условия проведения опыта аналогичны условиям примера 1, за исключением того, что промывную жидкость обрабатывают при 20°С 20%-ным водным раствором натриевой щелочи из расчета 10 молей на 1 моль катализатора до рН 10. Дальнейшую обработку промЫвной воды проводят аналогично примеру 1. Содержание металлов в промывной воде до и .после осаждения щелочью приведены Б таблице.

Пример 3. (Контрольный). Полимеризацию изопрена, в отличие от примеров 1 и 2, проводят непрерывным способом с расходом изопрена 10 кг/ч. Полимеризат дезактивируют, отмывают и обрабатывают раствором щелочи в условиях, аналогичных примеру 2. Осветленную воду направляют .на ректификационную колонну, имеющую 50 теоретических та.релок. Колонка работает непрерывно в течение 2 месяцев, затем перепад давления между верхней и нижней частями колонны становится 3 атм и температура в кубе повышается до 135°С, что свидетельствует о забивке тарелок коло.нны гидроокисями титана и алюминия. Полнота регенерации спирта не превышает 90% вследствие адсорбции спирта рыхлым осадком гидроокисей алюминия и титана.

Пример 4. Дезактивацию катализатора, состоящего из .продуктов взаимодействия четыреххлористого титана и ТР1БА, и отмывку полимеризата водой нроводят в условиях, аналогичных примеру 1, с той лишь разницей, что в алпарат с мешалкой, куда направляют промывную ЖИДКОСТЬ, одновременно подают 1%-ный ВОДНЫЙ раствор силиката натрия в количестве 2 молей на 1 моль разрушенного катализатора до рН 7,5 при 20°С. Образующийся мелкодисперсный кристаллический осадок силикатов алюминия или титана содержит 15-20% влаги. Потери спирта вследствие сорбции его осадком составляют 25- 35 г на 1 кг сухого осадка силикатов. После отстоя осветленная вода поступает на ректификацию для регенерации дезактиватора. Содержание металлов в промывной воде до и после осаждения силикатов приведено в таблице.

Пример 5. Дезактивацию катализатора на основе четыреххлористого титана и ТИБА и отмывку .полимеризата проводят в условиях, аналогичных условиям примера 1. Затем промывную воду обрабатывают 30%-.ным водным раствором фосфата калия из расчета 6 молей на 1 моль катализатора до рН 7,0 при 20°С.

Содержание металлов в промывной воде до и после обработки фосфатом калия приведено в таблице.

Пример 6. Условия .проведения опыта аналогичны условиям примера 1 с той лишь разницей, что промывную жидкость обрабатывают 20%-ным водным раствором силиката натрия до рН 8,5. После отстаивания ОСветленную воду подают на ректификационную колонну (50 теоретических тарелок) для регенерации дезактиватора. Колонна работает стабильно в течение 9 месяцев.

Спирт регенерируется на 98%.

Таким образом, предлагаемый способ удалепия остатков катализатора позволяет повысить степень регенерации спирта до 9-8% за счет уменьшения его адсорбции образующимся осадком-солями металлов алюминия и титана. Вследствие образования водной фазы, практически не содержащей соединений металлов, ректификационная аппаратура не забивается.

Кроме того, благодаря уменьщению времени отстоя улрощается оборудование для отстаивания осадка.

Использование .предлагаемого способа может дать значительный экономический эффект благодаря повышению степени регенерации спирта, повышению производительности отстойного оборудования, а также увеличению длительности работы ректификационных колонн для регенерации спирта.

Формула изобретения

Способ удаления остатков катализатора из синтетических каучуков путем обработки углеводородных растворов каучуков (продуктов растворной полимеризации сопряженных диенов на катализатора Циглера-Натта) алифатическими спиртами-дезактиваторамп катализатора - с последующей промывкой обработанного раствора водой, отделением промывной жидкости, содержащей остатки катализатора и дезактиватор, обработкой промывной жидкости соединениями, вызывающими осаждение остатков катализатора, отделением последних и ректификацией осветленной лромывной жидкости для регенерации дезактиватора, отличающийся тем, что, с целью повышения полноты регенерации дезактиватора, упрощения технологии процесса и предотвращения забивки оборудования остатками катализатора, промывкую жидкость обрабатывают 1-30%-ными по весу водными растворами солей основного

характера, взятых з количестве 2-6 молей солей на 1 моль дезактивированного катализатора, например водными растворами силикатов или фосфатов калия или натрия.