Способ получения производных алканоламина Советский патент 1976 года по МПК C07C91/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АЛКАНОЛАМИНА

Й,-А

OCH CHOHCH NHR

GClbX

где R - алкил или оксиалкил, содержащий до 6 атомов углерода;

Кз - алканоил, содержащий до 6 атомов углерода, или «арбамоил, алкил карбамоил, алкенилкарбамоил, у которых алкил и алкенил содержат до 6 атомов углерода, или карбазоил;

А - аЛКилеи с 1-5 атомами углерода;

п- 1 или 2;

Ra - одинаковые или различные при п, равном 2, водород, галоид, нитро-, окси-, цианогруппа, ал:кил, алкенил, ацил или алкоксикарбонил, содержащие до 6 атомов углерода, циклоалкил, содержащий до 8 атомов углеро./0

где XСН-СНг п (или) СНОН-CH Yгруппы,

где Y - гало)д, а -все остальные обозначения соо11ветст1вуют указанным выше,

вводят во взаимодействие с амином общей формулы NH.R, где R имеет указанные значения.

ОднаКО в литературе отсутствуют сведения о производных алканоламина, о;пнсываемых в тфедлагаемом способе, вместе с тем последние являются более активными соединениями по сравнению с известными. Соединения по предлагаемому способу отличаются по своей Структуре от известных, описанных выше тем, что карбамоилалкильная грулпа связана С ароматическим ядром через атом «ислорода, а также тем, что две бо-ковые цепи в бензольном ядре расположены в орто-положении по отношению друг к другу. В соответствии с изобретением описывают способ получения производных алканоламяна общей фор;мулы -OClbCHOllCHR NHS O-A-CONSV где R-водород, «ли алкил, который может быть замещен одним ил-и несколькими заместителями, вььбранныМИ из о:ксигруп;пы, арила или арилоксигруппы, циклоалкил или алкенил;R - водород, или алкил; R --водород или алкил, оксиалкил, алкоксиалкил, циклоалкил, алкенил или аралкил, или же R2 вместе С Соседним атомом азота, к которому они присоединены, образуют гетероци,клическое кольцо; R-водород или галоид или же алкил, алкеиил, окси-, алкилтио-, алкокси-, алкенилОКСИ-, аралкоксИГруппа или галоидалкил; Л - алкилен, а также соли указанных соединений с кислотамИ. Предпочтительная группа алканоламинов включает соединения формулы OCHzCHOHCHsNHR ОСЛгСОННК в которой R, R3 и R имеет значения, указанные выше; ИЗ этих соединений рекомендуемыми соединениями являются такие, у которых R - изопропил, Туоег-бутил-, или 2-окси-1,1диметилэтил, R - водород или алкил, алкеНИЛ или циклоалкил, каждый из которых содержит до 6 атомов углерода. Особенно предпочтительными из этой группы являются соединения, у которых W - водород, метил, этил или аллил, а R - водород. Описываемый способ заключается в том, что соединение формулы XCHR NRR, где R и R имеют указанные выше значения, R - водород ИЛИ блокирующая группа и X группа DR, СНо-СН- или YCH2-СН, где R - водород или блокирующая группа и Y - замещаемый ради.кал, подвергают взаимодействию с фенолом формулы O-A-CONR lf R R и R имеют значения, приведенные зы ше, после чего если одно или оба значения R и R -блокирующие группы, эти блокирующие группы удаляют, затем, если необходимо, соединение, в котором один или несколько радикалов R, R и R -алкенил, может быть восстановлено до соответствующего соединения, в котором один или несколько R, R и R радикалов - алКилрадикалы. Целевые .продукты выделяют известными способами в вида оснований, Солей, рацематое или оптически активных антиподов. Пример 1. Смесь 3,34 г 4-оксифено сиацетамида, 1,6 г гидроокиси натрия, 4 г хлоргидрата 1-хлор-3-г/ ег-бутиламинопропанола-2 и 100 мл этанола нагревают € обратным холодильником в течение 24 ч, а затем фильтруют. Фильтрат упаривают досуха под вакуумом. Остаток распределяют между 100 мл этилацетата и 50 мл водного 1 н. раствора гидроокиси натрия, и органический слой отделяют, промывают пять раз порциями воды по 20 мл, высушивают и упаривают досуха. Твердый остаток перекристаллизовывают из смеси этилацетата и летролейиого эфира (т. кип. 60-80°С) и получают 1-(4-карбамоилметоксифенокси)-3 - т/зе7 - бутиламинш1ропанол-2 с т. пл. 88-90°С. Пример 2. Повторен лроцесс, описанный в примере 1, используя в качестве исходных реагентов соответствующий фенол и соответствующий хлоргидрат 1-хлор-3-а1Минопропанола-2. В результате получены соединения, перечисленные в таблице. OCHjCHOHCHjNHR rNlltOtHzO

2)30 --/ VoUHjCHOHtHzNHIl

R NHCOUtt

Vof- b CHOH CHjNHR OCH.CONHE

.//

у-оенгСнопенккнй O-A-CONRR