СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АЛКАНОЛАМИНА Советский патент 1968 года по МПК C07C217/34 

Изобретение относится к области получения производных алканоламинов, которые могут найти применение в препаративной химии.

Предложен способ получения производных алканоламина общей формулы

где R₁ - водород или алкил, содержащий не больше 6 атомов углерода; R₂ - алкил или оксиалкил, содержащий не больше 10 атомов углерода, или циклоалкил, содержащий не более 6 атомов углерода; R₃ - алкил, содержащий от 2 до 10 атомов углерода, или галоид-алкил, содержащий не больше 10 атомов углерода, или алкенил, содержащий C₁-С₆, или циклоалкил, содержащий C₁-С₆, заключающийся в том, что галоидное производное диэфира пирокатехина подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином при 100-130°С в среде спирта или без него с последующим выделением целевого продукта известным способом.

.Пример 1. Смесь из 4 ч. 1-хлор-3-[2-(2,2-дихлор-1,1-дифторэтокси)-фенокси]-2-пропанола и 28 ч. изопропиламина нагревают в запаянном сосуде при 120°С в течение 10 час. Затем сосуд охлаждают, вскрывают, содержимое фильтруют и фильтрат упаривают досуха на паровой бане. Твердый остаток кристаллизуют из этилацетата. Получают таким путем 1-[2-(2,2-дихлор-1,1-дифторэтокси)-фенокси]-3-изопропиламино-2-пропанолгидрохлорид в виде белых игл; т. пл. 152-153°С.

Пример 2. Раствор 15 ч. 1-хлор-3-(2-этоксифенокси)-2-пропакола в 14 ч. изопропиламина нагревают в запаянном сосуде при температуре 110°С за 10 час. Избыточное количество изопропиламина удаляют из смеси перегонкой при уменьшенном давлении и остаток растворяют в 100 ч. 2 н. водного раствора хлористоводородной кислоты. Кислотный раствор экстрагируют дважды 50 ч. эфира и экстракты отбрасывают. Кислотный раствор подщелачивают добавлением 10 н. водного раствора гидрата окиси натрия, после чего щелочной раствор трижды экстрагируют каждый раз 50 ч. хлороформа. Объединенные хлороформенные экстракты промывают водой, высушивают над безводным сернокислым магнием и отгоняют хлороформ. Остаток кристаллизуют из петролейного эфира (фракции с т. кип. 60-80°С). В итоге получают 1-(2-этоксифенокси)-3-изо-пропиламино-2-пропанол, имеющий т. кип. 87-88°С.

Пример 3. Повторяют процесс, описанный в примере 2, с тем отличием, что вместо 14 ч. изопропиламина берут 42 ч. трет-бутиламина и 42 ч. метанола. Продукт выделяют, как описано в примере 2, однако остаточный основной маслообразный продукт растворяют в 100 ч. сухого эфира. Добавляют избыточное количество раствора щевелевой кислоты в эфире и фильтруют полученную смесь. Твердый остаток кристаллизуют из ксилола. В итоге получают 1-(2-этоксифенокси)-трет-бутиламино-2-пропанолоксалат (однозамещенный); т. пл. 97-98°С.

Пример 4. Повторяют процесс, описанный в примере 2, с тем отличием, что взамен изопропиламина берут 45 ч. н-пропиламина и 60 ч. метанола. Продукт выделяют, как описано, в примере 2, и остаток кристаллизуют из петролейного эфира (фракция с т. кип. 80-100°С). В итоге получают 1-(2-этоксифенокси)-3-н-пропиламино-2-пропанол; т. пл. 86,5-87,5°С.

Пример 5. Повторяют процесс, описанный в примере 2, с тем отличием, что вместо изопропиламина берут 45 ч. циклопентиламина и 60 ч. метанола. Продукт выделяют, как описано в примере 2, и остаток кристаллизуют из петролейного эфира (фракция с т. кип. 60-80°С). Получают 3-циклопентиламино-1-(2-зтоксифенокси)-2 - пропанол; т. пл. 87,5-88°С.

Пример 6. Смесь 4 ч. 3-(2-аллилоксифенокси)-1-хлор-2-пропанола, 10 ч. изопропиламина и 20 ч. метанола нагревают в запаянной трубке при 110°С за 10 час. Избыток изопропиламина и метанола удаляют выпариванием и остаточный маслообразный продукт встряхивают с 2 н. водным раствором гидрата окиси натрия и этилацетатом. Органическую фазу отделяют, высушивают и упаривают досуха. Остаток кристаллизуют из петролейного эфира (фракция с т. кип. 60-80°С). Получают 1-(2-аллилоксифенокси)-3-изолропиламино-2-пропанол; т. пл. 75,5-76°С.

Пример 7. Смесь 2 ч. 1-хлор-3-(2-н-гептил-оксифенокси)-2-пропанола, 10 ч. изопропиламина и 20 ч. метанола нагревают в запаянной трубке при температуре 110°С 12 час. Избыточное количество амина и метанола удаляют выпариванием и остаток встряхивают с 30 ч. 2 и. водного раствора гидрата окиси натрия и 150 ч. этилацетата. Органическую фазу отделяют, высушивают и упаривают досуха. Остаток кристаллизуют из петролейного эфира (фракция с т. кип. 80-100°С). В итоге получают 3-изопропиламино-1-(2-н-гептилоксифенокси)-2-пропанол; т. пл. 77°С.

Пример 8. Повторяют процесс, но вместо изопропиламина применяют 10 ч. н-пропиламина. Остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира (фракция с т. кип. 80-100°С). Получают 1-(2-н-гептилоксифен-окси)-3-н-пропиламино-2-пропанол; т. пл. 83°С.

Пример 9. Повторяют процесс, но вместо изопропиламина берут 10 ч. трет-бутиламина. Продукт выделяют, конечный щелочной маслообразный продукт растворяют в 40 ч. безводного эфира и добавляют эфирный раствор щавелевой кислоты. Смесь фильтруют к твердый остаток кристаллизуют из воды. В итоге получают 1-(2-н-гептилоксифенокси)-3-трет-бутиламино-2-пропанолоксалат(однозамещенный); т. пл. 126°С.

1. Способ получения производных алканоламина общей формулы

где R₁ - водород или алкил, содержащий не больше 6 атомов углерода; R₂ - алкил или оксиалкил, содержащий не больше 10 атомов углерода, или циклоалкил, содержащий не больше 6 атомов углерода; R₃ - алкил, содержащий от 2 до 10 атомов углерода, или галоидалкил, содержащий не больше 10 атомов углерода, или алкенил, содержащий С₁-С₆, или циклоалкил, содержащий С₁-С₆, отличающийся тем, что галоидное производное диэфира пирокатехина подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином при температуре 100-130°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде спирта.