Пример 1. ПопучениеО|Э-ацвтокси-26- цвтиламино-.16,23-свко-5,20 (22)фуростадиен 16,23-диона ( Щ ). К раствору 8О г О, N -диацетага соласодина (И ) в 5ОО мл 8О%-ной уксуоной киспогы приливают при перемешивании раствор 42 г бихромата натрия в 200 мл 8О9сг-ной уксусной кислоты в один прием пр комнатной температуре. Реакционную смесь нагревают до 55-60 С и выдерживают при этой температуре 3 час. К горггчему раст вору прибавляют 20 г сульфита натрия и массу нагревают до 7О-8О С для раскиоленияг бизфомата натрия. Реакционную маосу, не охлаждая, выливают тонкой струей в lO-кратное количество.воды, нагретой до 60 С. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат при 7О-80 С. Получают 82,2 г, которые перекристаллизовывают из lO-кратного количества ац&тона, вес 49,4 г (6О%) т. пл. 178-180 С Найдено,%: С 73,24; Н 9,27; N 2,79, ОБ Вычислено,%:С72,47;Н9,22; N 2,72. П р и м е р 2. Получение 16-гметил-26 -ацетиламинс -5-фуростен-3,22-диола (IV). К охлажденному до О С реактиву Цэинь (из 2,8 г магния и 11,5 г бромистого 11;1етила в 50 мл сухого эфира) приливают по капаям в течение 30 мин раствор 6 г соединениями) в 150 мл сухого бензопа, поддерживая температуру О-5 С. РеаКцион ную массу кипятят при размешивании в те- чение 3-к часов и оставляют стоять 12 ча Смесь выпивают в насыщенный водный рас вор хлористого аммония, осадок от1|)нльтровывают, пром,шают водой и сушат при 60 Осадок pacTiifiaioT с иебопыпим копичосгR-алкил рил;
Х-ВР,Э; Ас-ацетиА. вом спирта, отфильтровывают, сушат и получают 3,47 г (61%) соединения, т. пл. 158 С. Найдено,%: С 74,10; Н 10,30; Н 2,79. °4 - Вычислено,%: С 73,37; Н Ю, 12; J 2,87. П р и м е р 3. Попучедие ацетата 16метилпсевдосояасодина () Раствор 5,23 г соединения 1У в 130мп спирта и 13 мл концентрированной соляной кислоты оставляют стоять при комнатной температуре 3 час. Раствор нейтрализуют аммиаком, упаривают в вакууме до небольгтого объема и остаток разбавляют водой. Осадок отфильтровывают, сушат, получают 4,9 г и ацетилируют уксусным ангидридом в пиридине. После 12 час стояния раствор выливают в воду, осадок отфильтр овывают и сушат. Получают 4,7 г (85%) продукта, т. пл. 132-134°С. Найдено,%: С 74,84; Н 9,69. Вычислено,%: С 75,10; Н 9,65. П р и м е р 4. Получение ацетата 16- этилпсевдосоласодина I, ,jHj ), К раствору Грннъяра (из 2,37 г магния и 8 мл йодистого этила в 50 мл сухого эфира) при приливают раствор 5 г магния в 1ОО мл сухого бензола. Смесь кипятят в течение 3 час, после чего оставляют стоять 12 час, разлагают полученный комплекс насыщенным раствором хлористого аммония. Осадок отф11льтровывают, промывают водой, сушат, 5,9 г осадка растворяют при нагревании в 50 мл спирта, приливают 5 МП концентрированной соляной кислоты и оставляют при комнатной температуре на 2 часа. Раствор нейтрализуют аммиаком, отгоняют до малого объема, спирт и
ток разбавляют водой. Осадок отфильтровы-Найдено,%: С 77,43; Н 8,97,
вают, сушат и ацетилируют. После Вьтива-С Н N О
ния раствора в воду осадок отфипьтровывакг,о о/,--,-,
кристаллизуют из ацетона, получают 1,75 гВычислено,%: С 77,44; Н 8,95.
(34%) соединения l(, т. пл. 5.Р Рмула изобретения
139-14lc.Способ получения 16-алкил-(ар1и1) Найден0,%: С 75,02; Н 9,68.производных псевдосопасодина, о т л иC,j,jH NOчающийся тем, что диацетат солап tv / -TR QQ U Q -7-7содина ОКИСЛЯЮТ бихроматом натрия в уксусоычислено,%: С 75, 38; Н У,77. кислоте до З/Ь-ацетокси-26-ацетиламнП р и м е р 5. Получение ацетата 16-16,23 - диона, который подвергают взаимо-фет1Лпсебдос пасодина 1, Н.действию с реактивом Гриньяра и образу1оИз 5 г соединения 111 получают, как опи- |5 {арил)-26-ацетиламиног-5-фуростен-3,22сано в примере 4, 1,7 г соединения 1,диолы подвергают дегидратации и ацетили(, Н, т. пл. 154-158 С (из ацетона). рованию.
514848
но-16,23-секо-5,20 (22) - фуростадиенщиеса в результате реакции 16 - алкил -
