Изобретение относится к способам полу чения фосфорсодержащих полиарилатов. Известен способ получения полиарила- тов путем поликонденсации хлорангидридатерефгалевой кислоты и фосфорсодержащего диолЬ - 2,5-диокситрифенилфосфиноксида 1. Однако покрытия на их основе имеют недостаточно высокие адгезионньтв свой ства, а сами полиарилаты имеют узкий диайазон температур переработки. С целью расширения диапазона температур переработки полиарилатов и улучшен адгезионных свойств покрытий на их основа по предлагаемому способу в качестве ароматическото фосфорсодержащего диола используют 2,5-бис- диэтоксифосфинил)-м тил1-гидрохинон общей формулы W,P(OC,S CHiP(OC,H,) Полиарилаты по предлагаемому способу лепучают методом акиепторвокатапитической попикондешзации в растворе в присутствии триэтипамина. Предлагаемый способ позволяет получать как гомо-, так и сополимеры на основе фосфорсодержащего даола. Полученные полиарилаты обладают высокими адгезионными свойствами и имеют диапазон температур переработки от 9О до ЗОО°С в зависимости от строения и соотношения исходных компонентов. Пример 1.В трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой я сист&мой для продувки аргона, загружают 12,5мл дихлорэтана, 1,026 г (О,2 моль/л) 2,5-бис-(диэ оксифосфинил)-метил -гидрохинона. Посйе непродолжительного перемешивания при 30°С к суспензии прибавляют 0,7 мл (0,4 моль/л) триэтилвмина и далее 0;507 г (0,2 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты. Синтез проводят в течение 1 час Образовавшийся полимер высаживают спиртом, от4 1льтровывают на стеклянном пористом фильтра водой до отрицательной пробы Бельшгейна на галоид и снова промывают спиртом, сущаг в векууме при.4О-60 С в течение 10 час.
Пример 2. По npuMepjf 1 п юводя поликонденсацию 2,052 г (0,2 мопь/п) 2,5-бис- {диэтоксифосфишш)-. метип --гидрозсйнона, 1,015 г (0,2 мопь/п) хлорангидрида изофтапевой кислоты в присутствии 1,4 мл (0,4 моль/л) триэгиламинй в 25 м дихлорэтана при , Полимер высаясива- ют серным эфиром, отфильтровывают, промывают, сушат в вакууме при 40 С в течение 1О час.
Пример 3 Аналогично проводят попгасонденсацию 1,026 г (ОД моль/п) 2,5-бкс-- (диэтоксифосфинил)-метил гидро. хинона, 0,796 г (О,1 моль/л) фейопфталеина, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты в прис тствии 1,4 мл (0,4 КЮль/л) триэгиламина в 25 МП дихлорэтана при 30 С. Полимер высаживают метиловым спиртом, отфипьтроБывают, промывают, сушат в вакууме при 40-60 С в, течение 10 час.
П р и м-е р 4. Аналогично проводят поликонденсацию 0,2О5 г (0,02 моль/л) 2,5-бис -{(диэгоксифосфиншО-мегил -гидрохинонаг 1,432 г (0,18 ктоль/л) фенолфталеина, 1,015 г (0,2 MoJTb/л) хлорангидрида терефгалевой кислоты в присутствий 1,4 мл (0,4 моль/л) гриэтил амина в
25 мл дихлорэтана при 30 С, Полимер высаживают метиловым спиртом, отфипьтровываЮт. промывают, сушат в вакууме при С в течение .10 час. П р jj м е р 5. Аналогично проводят . попиконденсацию 1,052 г (0,1 моль/л) 2,5-бис- (днатоксифосфинил)-метил}-гидрохинона, 1,592 г (0,1 моль/л) фенолфталеина, 1,О15 ;г (0,1 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты, 1,015 г (0,1 моль/л) хлорангидрида изофталевой кислоты в присутствии 2,8 мл (0,4 моль/л) триэтиламина в 50 мл дихлорэтана при ЗО С. Полимер высаживают метиловым спиртом, отфиль-
тровывают, сушат в вакууме при 4О-6О С в течение 10 час.
Пример 6. В трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой и системой для-продувки аргона, загружают 25мл
дих-порэтана, 1,026 г (0,1 моль/л) 2,5-бис (диэтоксифосфинил)-метил2-гидрохинойа, 0,796 г (0,1 моль/л) фенолфталеина, 15015 г (0,2 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты, после непродолиштельного перемешивания при 30°С загружают 1,4 мл (0,4 моль/л) гриэтиламина, Сйигез ведется в течение 1 час. Полимер высаживают метиловым спиртом, отфильтровывают, промывают, сушат в вакууме -при
40-60 С в течение 10 час.
Результаты синтезов по примерам 1-6 сведены в табш 1.
Таблица 1
Продолжение табл, 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ | 1969 |
|
SU241013A1 |
| Способ получения полиарилатов | 1977 |
|
SU729208A1 |
| Способ получения полиарилатов | 1979 |
|
SU802308A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ | 1970 |
|
SU284298A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПОЛИАРИЛАТОВ | 1964 |
|
SU166830A1 |
| Поли(эфир-алкиленоксидные) блоксополимеры в качестве антистатических материалов и добавок и способ их получения | 1976 |
|
SU611911A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ | 1965 |
|
SU167303A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ | 1967 |
|
SU197164A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВВ П ТВФОНД 3HODEPT08 | 1972 |
|
SU419535A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ И СМЕШАННЫХ | 1965 |
|
SU176401A1 |
2,5-бис-(диэгоксифосфинил)-метал -гидрохинон - хлорангидрид герефгалевой кислоты - хлорангидрид изофгалевой кислоты - фенолфталеин
Метод А: хлорангидриды карбоновых кислот добавляют к раствору диолов и три« этиламина.
Метод Б: триэтиламин йводят в раствор хлорангидридов карбоновых кислот и диолов
Поликонденсацию проводят в дихлорэта а при 30 С в присутствии триэтиламина.
На основе полученных поаиарилатов получают покрытия толщиной 2О-22 мк, которые наносят на железную и стеклянную подложки и иссле/уют на приборах, используемых для испытания лакокрасочных покрытий.
Для сравнения при аналогичных условиях получают пленки из полиарилата Ф-2 (на основе, терефталевой кислоты и фенолПленку не дает
100
фталеина) синтезированного методом акцепторискаталитической поликонденсации.
Пленки толщиной кж получают методом полива раствора полимера в тетрахлорэтане на подложку с последующей сушкой при 80 С в течение 1 час.
Испытания показывают, что при приведен) 0,17 дл покрытия
вязкости ( г
ной
Р
из полиарилатов Ф-2 получаются очень хрупкими, не адгезир ющими к поверхности, при п --- пленки самоотлипают от подложки.
Физико-механические свойства покрытий на основе фосфорсодержащих полиарилатов, полученных по предлагаемому способу представлены в табл. 2,
Таблица 2
0,85
45
Продолжение табл. 2
