Способ получения алкандикарбоновых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07C55/02 C07C51/18 

Изобретение относится к способам получения глкандикзрбоновых кислот, содержащих не менее 8 углеродных атомов, которые применяют в производстве полимерных материалов, смазочных средств, пластификаторов и т.п.

Известен способ получения алкандикарбоновых кислот, содержащих не менее 10 углеродных атомов, заключающийся в том, что перекиси циклоалканонов, содержащих 5-8 атомов углерода, подвергают взаимодействию с сульфатом двухвалеитиого железа в среде метанола с последующим выделением продукта известными приемами.

Одшко в известном способе целевой продукт загрязняется образующимися в процессе эфирами и кеталями, наблюдаются потери двухвалентного железа за счет частичного превращения его в соли карбоновых кислот, кроме того, необходимо уда.оять и регенерировать растворитель, а также наблюдаются потери целевого продукта за счет растворимости кислот в метаноле.

С целью упрощения процесса и ул чшения качества продукта, предлагается применять в качестве растворителя алканкарбоновые кнслоты, содержащие не менее двух углеродных атомов, предпочтительно с тем же числом углеродных атомов, что и

исходной перекиси циклоалканола, а в качестве сопи двухвалентного железа - соли алифатических карбоновых кислот, содержащих не менее двух углеродных атомов, лучще соль кислоты, используемой в качестве растворителя.

В качестве перекиси циклоалканона момаю использовать сырую смесь, полученную окислением щ{кпоалканона перекисью водородд в среде алканкарбоновой кислоты.

Процесс проводят в тех же температурных условиях, что и в известном способе.

Концентрация перекисей а растворе не является критической. Однако желательно использовать такой объем растворителя, чтобы вызвать осаждение основной части дикарбоновой кнслоты по мере ее образования.

Пример 1.

А. Пол е11ие канронзта двухвалентного железа.

В стеклянную колбу емкостью 2 л, загружают в токе азота при 20° С последовательно 600мл 2 н. раствора гидроокиси натрия и 500 г капроновой кислоты. Смесь перемещивают в течение 15 мин, затем прибавляют 167 г твердого сульфата железа (семиводного). После 30 мин 11е1 емещцвания реакционной массе дают отстояться и удаляют водную фазу. Из оргаш ческого слоя удаляют перегонкой в вакууме воду и получают раствор двухвалентного железа в капроновой кислоте, содержащий 0,77 г-ат железа в 1 кг раствора. Б. Получение перекиси 1, 1 - диоксициклогексила. В колбу на 100мл загружают при перемешивании и охлаждении на водяной бане 41,21 г кислоты и 21,61 г циклогексанона, затем в течение 5 мин прибавляют 5,35 г перекиси водорода и переме1иивают реакционную массу 5 мин при 20° С. Получают 68 г раствора, содержащего 93,1 мол.% перекиси 1, Г - диоксициклогексила и 5,8% 1 гидроперок сидик логексанола. В. Иолучеш1е .додекандикарбоновой кислоты. В колбу, охлажденную на ледяной бане, загружают в токе инертного газа раствор, содержащий 183,6 г капроновой кислоты, 40,6 г капроната двухвалентного железа и 7,7 г додекандикарбоновой кислоты, затем в течение 20 мин при 5° С прибавляют 60;07 г раствора перекиси, полученной, как указано в примере Б. Смесь выдернсивают 30 мин при 5° С, затем отгоняют воду, циклогексанон и часть капроновой кислоты. Остаток от перегонки (220,9 г) содержит по данным 1-азо-жид1состной хроматографии 14,5 г додекандикарбоновой кислоты, что за вычетом загруженной кислоты соответствует выходу 6,8 г (68,0%, стетал на превращенный циклогексанон). Для выделегшя додекандикарбоновой кислоты остаток от перегонки охлаждают до 5 С и отфильтровывают выпавшую додекандикарбоновую кислоту, промьшают ее гексаном и сушат. Получают 7,66 г продукта с содержанием основного вещества 78%, что соответствует выходу 92% от теоретического. Пример 2, Аналогично примеру. 1 А получают раствор пентаноата двухвалентного железа, содержащий 0,7 г- ат железа в 1 кг раствора. К 44 г раствора пентаноата железа прибавляют при -15 С 18,6 г раствора перекиси циклогексила, полученного аналогично примеру 1 В. Реакционную массу выдерживают при -15 С в течение 30 мин. Из получе1шого раствора аналогично примеру 1 выделяют 2,82 г цикгюгексанона и 1,71 г додекандикарбоновой кислоты (). Формула изо.бретения 1. Способ получения алкандикарбоновых кислот, содержащих не менее 10 атомов углерода, путем взаимодействия перекисей диклоалканонов с 5-8 углеродными атомами с солью двухвалентного железа в среде органического растворителя с последующим выделе1шем целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучщения качества продукта, в качестве соли двухвалентного железа использ ют соли алифатических карболовых кислот, а в качестве растворителя - алканкарбонооые кислоты, содержащие не менее двух углеродных атомов. 2- Способ поп. 1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что в качестве соли даухвалентного же,;1еза используют соль алкаикарбоповой кислоты, рримеияемой в качестве растворителя. 3. Способ по пи. и 2 о т л и ч а ю ju, и и с я тем, что в качестве растворителя используют алканкарбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода, что и в исходной перекиси циклоалканола. 4. Способ по нп. 1, 2 и 3,0 т л и ч а ю ц и и с я тем, что в качестве перекиси циклоалканона используют сырую смесь, полученную при окислении циклоалканона перекисью водорода в алканкарбоновой кислоте.