Способ получения диметилмалоновой кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C55/08 

Изобретение относится к способу получения диметилктапоновой кислоты, которая может найти применение в производстве по лимеров, пластификаторов, лекарственных веществ и т.д. Известен способ получения диметилмалоновой кислоты путем окисления перманганатом калия в щелочной среде триизобутилена нпи триметилуксусной кислоты. Известен также способ получения замещенных малоновых кислот окислением заме щенных альдегидов окислами азота при пов шенной температуре. Недостатком таких способов является сложность технологического исполнения: в первом случае - использование дорогого окислителя - перманганата калия и связанные с ним трудности при выделении целевого продукта, большое количество сточных вод, а во втором - высокая коррозионнсхзть среды (окислов азота), необходимость при менения высокой температуры и давления, большое количество кислых, сточных вод. С целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы по предлагаемому спо- собу 2,2-диметилбутен-3-аль озонируют в среце низших монокарбоновых KRC.TOT с последующим окислительным разложением продуктов озонирования в присутствии 5-10% воды при 40-100 С и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс окислительного разложения продуктов озонирования целесообразно вести в две ступени: сначала при 40-60 С, затем при 90-10О°С. Исходный 2,2-диметилбутен-3-аль легко может быть получен в промышленности из ацетилена и изомасляного альдегида. Пример 1. Через раствор 51,5 г 2,2-гЦиметилбутен-3- ля в 150 г ледяной уксусной кислоты пропускают при воздух, содержащий 15% озона, до проскока последнего, к реакционной массе приливают 12 г воды (6% в расчете на исходный продукт) и смесь нагревают при 45 С 5 час при одновременном пропускании через раствор озонированного воздуха (содержание озона 0,1%) со скоростью 20л/час. Затем массу вьщерживают 1,5 час при 100 С. Далее от реакционной массы отгоняют в вакууме монокарбоновые кислоты и остаток отфильтровывают. Выход 62,1 г (89,5%). После перекристаллизации из бензола получают 55 г (79,2%) целевого прот.пл. 192-193°С.

дукта.

С 45,53, Н 6,00.

Найдено,%:

,

Вычислено,% С 45,45; Н 6,06,

Содержание основного вещества по данны ГЖХ 98,4%.

Пример 2. Через раствор 36 г 2,2-диметилбутен-З-аля в 110 г пропионовой кислоты пропускают озонированный воздух (содержание озона 6%) при 20 С до проскока озона. Смесь нагревают 4 час

при 58 С в присутствии 17 мл воды при одновременном пропускании озонированного воздуха с концентрацией озона О,1% со скоростью 20 л/час. Затем смесь выдерживают 2 час при 95 С. Целевую кислоту выделяют по примеру 1. Выход сырого продукта 42,5 (87,7%). После перекристаллизации из бензола получают 37,8 г (78,0% от теории) продукта с т.пл. 192-193 С. содержащего 98,2% основного вещества.

Формула изобретения

1.Способ получения диметилмалоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расщирения сырьевой базы, 2,2-диметилбутен-З-аль озонируют в среде низших монокарбоновых кислот с последующим окислительным разложением продуктов озонирования в присутствии 5-10% воды при 40-100°С и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс окислительного разложения продуктов озонирования ведут

в две ступени: сначала при 40-60 С, затем при 90-100°С.