Изобретение относится к способу, получения №е описанных ранее фосфорорга.нических соединений общей формулы
где R - алкил Ci-04.
Такие соединения могут найти применение в Качестве пестицидов и полупродуктов их синтеза.
Новый ОПОС0.6 основаи на взаимодейст1ви.и 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензола с низшими -спиртами IB присутствии в качестве катализатора - сла.бых органических оснований, (напрИМер пиридина, с последующим выделением -полученного продукта известным опосо.бом.
Катализаторы берут в количестве 0,1 - 1 мол. %.
Процесс проводят при кипячении смеси реагентов в 5-20-крат1ном избытке спирта. РеаКдия заканчивается через 1-3 час. Исходный 1,4-быс-(дихлортиофосфорил)-бензол получают реакцией 1,4-фе1Нилен-бис-дихлорфосфина с тиотреххлор.истым фосфором.
Пример 1. 1,4-бг/с-(димето1Кситиофосфорил)-бензол.
Смесь из 1 г моль белого фосфора, 0,75 г моль «-дихлорбензола, 3 г йода и 300 мл треххлористого фосфора загружают в автоклав ем.костью 1 л и выдерживают, перемешивая, при температуре 340- 360°С в течение 6 час. При этом развивается давление 60-80 ати. Затем реакционную массу охлаждают, отгоняют треххлористый фосфор, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 143,3 г (79,5%) 1,4-фенилен-быс-дихлорфосфина с т. кип. 132-133°С/1 мм рт. ст.; т. пл. 58-59 С ((ИЗ гексана).
Пайдено, %: С1 50,75; Р 21,72.
.
Вычислено, %: С1 50,71; Р 22,15.
Смесь 0,1 г моль полученного продукта и 0,30 г моль тиотреххлористого фосфора нагревают в перегонной (Колбе с дефлегматором таким образом, чтобы температура в парах поддерживалась нпже 80°С. За 3-5 час отгоняется расчетное количество треххлористого фосфора. После оггон ки избытка тиотреххлористого фосфора в вакууме кристаллизуется 1,4-бнс-(дихлортиофосфорил)-бензол. Выход пере-кристаллизованного из бензола продукта 79;3%; т. пл. 131 -132°С.
Вычислено, %: Cl 41,32; Р 18,04; S 18,62.
Смесь 0,01 г-моль полученного проду-кта 0,4 г моль cyxo.ro метанола и 0,02 г (1 капля) лиридина кипятят с обрат1ным холодильником 3 час. Избыток спирта отгоняют в вакууме и получают в остатке твердый белый п р одукт.
Выход 98,0% с т. пл. 49-51°С (анализ на С1 - отрицательный).
Найдено, %: Р 18,71; S 19,70.
CioHieO4P2S2.
Вычислено, %: Р 19,02; S 19,64.
Пример 2. 1,4-бис-(ди1Это1кситиофосфорил)-;бвнзол получают в условиях лримера 1 из 0,01 г-моль 1,4-бмс-дихлортиефосфорил-.бензола, 0,4 г моль абсолютного этанола и 0,02 г пиридина. Выход 97,3%; т. пл. 42-43°С (анализ на С1 - отрицательный).
Найдено, %: Р 16,11; S 16,93.
Cl4H2iO4P2S2.
Вычислено, %: Р 16,24; S 16,77.
Пример 3. 1,4-5ыс-.(дипрОПокситиофсфор.)-бейзОЛ гГолучают в условиях примера 1 из- 0,01 г моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-.бензола, 0,4 г моль сухото пропанола и 0,02 г пиридина.
Выход 97,2%: 1,1452; по 1,5355; MRo 118,9; выч. 118,4.
Найдено, %: Р 013,83, S 14,79.
C gH32C4P2S2.
Вычислено, %: Р 14,16; S 14,62.
Пример 4. 1,4-бис- (дибутокситиофОсфорил)-ббнзо.л получают в усло;виях примера 1 из 0,01 г моль 1,4-бис-(дихлорт,иофосфорил)бензола, 0,4 г моль пиридина.
Выход 98,7%; «и 1,5235, 1,098; MR D 137,2; выч. 136,9.
Найдено,, %: Р 12,31; S 12,89.
C22H4O4P2S2.
Вычислена, %: Р 12,56; S 12;95.
Нредмет изобретения
Способ получения алкиловых эфиров тиофосфояовых кислот общей формулы
(0)гР( №)
П - |1
SS
где R - алкил Ci-С4, отличающийся тем, что 1,4-быс-(дихлорт,иофосфорил)-бензол подвергают взаимодействию с иизшими спиртам.ч в присутствии катализатора-слабых орга:-1ических оснований, например пиридина, с последующим 1выделе нием полученного продукта известтньш способом.
