Способ получения полиарилен1,3,4 оксадиазолов Советский патент 1976 года по МПК C08G73/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕН - 1 ,ЗА - ОКСАДИАЗОЛОВ

Изобретение касается термостойких полимеров, гфигоцпых для формования пленок и волокон.

Известен способ получения полиарилен-1,3,4 -оксадиазолов путем поликонденсации гидразинсульфата и терефгалевой или иэофталевой кислоты при нагревашш в олеуме. кз этих полимеров изделия (пленки и волокна) не окрашиваются кислотными красителями,

С целью придания полиарилен-1,3,4-оксадиазолом способности к окрашиванию кислотными красителями, а также ионообмею1ых свойств предлагается способ получения полиарилен-1,3,4-оксадиазолов с ароматическими аминогруппами путем поликонденсации гидразинсульфата и 5-аминоизофталевой кислоты или смеси ее с терефталевой и/или изофталевой кислотой в среде олеума.

Способ пол}чения полиарилен-1,3,4-оксадиазола с ароматическими аминогруппами загсчючается в растворении гидразинсульфата в о.пеуме при 70-7 5° С и последующем прибавлении при этой же температуре 5-аминоизофталевой кислоты или смеси ее с арилендикарбоновой кислотой. Полученный раствор нагревают несколько часов при 125-130°С до получения полимера с удельной вязкостью 0,5%

ного раствора в кощентрированнон серной кислоте, равной 2-6. Из этих полимеров сформованы прочные пленки и волокна, способные окрашивать ся в уксуснокислой среде кислотными краен5 гелями. Налтие в макромолекуле полк-1,3,4-оксадиазола свободных аминогрупп (от 0,5 до 50 мол.% 5-аминоизофталевой кислоть;) дает возможность длазогароваш ем и послед ющим сочетанием окрашивать изделия из этих по;шмеров в различные

C цвета, устойчивые к многократным стиркам.

Пример. 13 вес.ч. гидразинсульфата растворяют при перемешивании в 112 вес.ч. ЗОй-ного олеума при 70-7., перемешивая, и затем при этой же температуре прибавляют смесь 11,5 вес.ч.

5 терефталевой кислоты, 4,9 вес.ч. изофталевой кислоты и 0,09 вес.ч. 5-a шнoизoфтaлeвoй кислоты. Полученный раствор нагревают при 90-95°С 2 час и при 125-130 0 в течение 3 час. Раствор охлаждают до 70-75° С и добавляют 1,3 вес.ч. гидразинсульфата. Затем продолжают нагреватше в течение 2 час при 125-130° С. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20°С равна 3,2. Этот высокомолекулярный раствор пригоден для формоваш-и фи.таментных волокон и для получения прочных пленок при

применении водных и сернокислотных осадительных ванн.

Образцы нленок и невытянутых волокон (прочность 25,9 разр.км, удлинение 23,3%) диазотируют 30 мин при охлаждении в разбавленном растворе нитрита натрия в присутствии серной кислоты и затем сочетают с |3-нафтолом. Изделия приобретают густой коривдевый цвет, устойчивый к многократным стиркам. Пленка, полученная из полиарилен-1,3,4,-оксадиазола без аминогрупп в этих же условиях не окрашивается.

Образцы пленок и невытянутых волокон подвергают крашению кислотными красителями (0,1 г красителя в 100 мл На О) в уксуснокислой среде при модуле ванны hlOO в колбе с обрат1 ым холодильником в течение i час при кипенйи. Изделия приобретают цвет, соответствующий примененному красителю. Окраска пленок и волокон устойчива к многократным стиркам в 0,5%-ном растворе препарата Ор-10. Полиарилен-1,3,4- оксадиазол в этих же условиях приобретает едва заметную окраску, исчезающую после стирок. Результаты приведевы в таблице.

П р и м е р 2. 26 вес.ч. гадразинсульфата растворяют при перемецшвании в 242 г 30%-него

Краситель

Алый прочный 100%-ный Кислотаый синий К 125%-ный Кислотный зеленый ЖМ 100%-ный Формула изобретения 1. Способ получения полиарилен-1,3,4-оксадиазрлов путем поликонденсадии гидразинсульфата и арилендикарбоновой кислоты при нагреватаи в 45 олеуме, отличающийся, тем, что, с целью

олеума при 70-75° С и при этой же температуре прибавляют смесь 31,5 вес.ч. терефталевой кислоты и 1.8 вес.ч. 5-аминоизофталевой кислоты. Полученш ш раствор нагревают в условиях примера 1. Удельная вязкость 0,5%- ного раствора пол}ченного полимера в концентрированной серной кислоте при 20°С равна 2,9. Образцы пленок и волокон, полученные из этого полимерного раствора, обладают способностью окраишваться кислотными красителями, а также в результате диазотирования и последующего сочетания.

П р и м е р 3. 11,8 вес.ч. гидразинсульфата растворяют в 112 вес.ч. 30%-ного олеума при 70-75 С и при этой хсе температуре прибавляют при перемешивании 16,4 вес.ч. 5 - аминоизофталевой кислоты. Полученный раствор нагревают 1 час при 90-95°С и в течение 3 час нри 125-130 С. Удельная вязкость 0,5%-ко1о раствора полимер в :ониенфированной сер1юй кислоте при 20С равна 0,35. По,|шмер обладает способностью о рашиваться кислотными красителями. Кроме того, полимер обладает ионообменными свойствам. Статастическая обменная емк.эсть этого полимера, определенная в 0.1 к. растворе соляной кислоты, равна 1,8 мг- зкв/г, что naei возможность использовать его в качестве наполните.чя ионообмет-юых колонок.

Иэет пленок и волокон

без аминогрупп

с алтиногрутшами

Св е т ло - же л тый То же придания полимерам способности к окрашиванию, в качестве арилендшсарбоновой кислоты применяют 5-аминоизофталев ао кислоту. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 5-аминоизофталевую кислоту применяют в смеси с изофталевой и/или терефталевой кислотой.