Фунгицидное средство Советский патент 1976 года по МПК A01N9/22 C07D235/04 

(54) ФУНГИШДНОЕ СРЕДСТВО (.uc/iiiiieiinii otijii/i.-iioT не только профила iii/f-CKiiM .вром, Jio и лечебным, так ч |-о . 111 5{МШ1 11Г /о1 врсдиые грибы не могут цгигоо ра.чвив;1Т1.:я, Эти сосдиккзкля .1лают системным действием, 1о1-лошонне соедиггений при этом происходит не через листья, а из земли через корни. Соединения можно применять в виде дус тов или протрав как в сельском хозяйстве так и в с;,эдовом для фунгицидной обработки пораженных или с угрозой норажения растений или земель или для защиты семян. Применять действующее начало можно либо самостоятельно, либо в смеси по край ней мере из двух действующих начал различного строения из ряда требующихся соединений. Желательно добавлять другие фун гициды, нематоциды, гербициды или foibie средства борьбьс с вредителями. Пелесообп ио применять вещества в виде таких гч)1ч вых препаратов, как порошки, дусты, 5раиу ляты, растворы, эмульсии или суспензии, при добавлении жидких и/шти твердых нос;и- телей или разбавителей и в соответствующих случаях смачивающих агентов, адгезионных, эмульгирующих и/илидиспергирующих вспомогательных средств. Подходящими жидкими носителями являю ся вода, минеральные масла и другие орга нические растворители, нанример ксилол, хлорбензол, циклогексанон, циклогексанол, диоксан, ацеюнитрил, этилацетат, диметилформамид, изофороп и диметилсульфоксид. В качестве твердых носителей пригодны известь, каоли, мел, тальк, аттаклей и другие глины, а также натуральная и синтетическая кремневые кислоты. Среди поверхностно-активных веществ можно применять, нанример, соли лигнинсульфокислот, соли алкилированпььх бензолсульфокислот, сул1:,фированные амиды кисло и их соли, полиэтоксилированные снирты. Количество действующего ьлп действующих начал в средстве можно менять в широких пределах, причем достаточная концен трация действующего веиюства главным образом зависит от количества, в котором средство должно бьпъ применено для обработки земли или семян или для опрыскивания листьев. Например, средства содержат действующего начала около 1-80 вес. %, аредпочтительпо 20-50 вес. %, около 10- 98 вес. % жидких или твердых носителей, а та же в соответствующих случаях от 1 до 20 вес. % поверхностно-активных взшоств. Новые,амиды бензимидазол-1-карбОновой кислоты б.щей формулы 1 могут быть гюлучены путем взаимодействия соединения общей формулы NH-COOB II с еХ. -изоцианато-У -бутиралактоном Щ1И сЛ.-изоцианато-у -тиолбутиролактоном общей формулы Н,С -СН 1 1 К х С с целесообразно в эквимолекулярном соотношении в присутствии инертного органического растворителя ( R я X имеют указанные значения), Л р и м е р 1. 2-Оксопергидро-3 фу аниламид 2-(метоксикарбониламино)-бе;и.,;- мидазол-1-карбоновой кислоты. К суспензии 5,37 г (0,03 моля) 2-(метоксикарбониламино)-бензимидазола в 300 мл хлороформа при перемешивании при 20 С прикапывают раствор 3,81 г (0,03 моля) оС -изоцианато- д-бутиролактона в 20 мл хлороформа. Реакционную смесь продолжают перемешивать при комнатной температуре в течение часа и непосредственно после этого фильтруют. 1 (розрачный фильтрат отгоняют в вакууме досуха. Бесцветный кристаллический остаток переносят в эфир. Выход 9,4 г (98% от теории); т. пл. 172-174 С (разложение). Ансзлогичло могут быть получены следующие соединения: 2-оксог1О)гидро-3-4Ураниламид 2- (эток- сикарбоншь1мино)-бензимидазол-1-карбоновой кислоты с т. ил. 147 С (разложение); 2-оксопергидро-3-({)ураниламид 2- (изо- проаоксикарбониламино)-бeнзимидaзoл-lк, flбolioвoй кислоты с т. пл. 154т-155 С (расшо/кение). И р и м о р 2. Фунгицидное, действие соединений испытывают против грибов, вызывающих 3a6aiieBainie растений, на искусственной питательной среде в чашке Петри (испытание пропиткой агаром). Питательную реду, состоящую из 2% сааодово1-о экст шкта и 1,5/о иорои(ка агар-ш ара, стер1тизуют и основательно перемешивают перед Загустением с испытуемыми соединениями, так чтобы питательная среда содержала испытуемые действуюип;е начсша, приведенные в таблице, в раатнчных каиинествах, соответственно 9,3 или 1 ррм. После загустения 1Н1тательной среды последнюю з чражают с номощыо платиновой петли, которая содержит

приблизительно измеряют диаметр грибной колонии в миллиметрах. Диаметр колонии на необработанной питательной среде (контрс5льный образец) принимают за 10О.

Диаметр колонии на обработанной питательной среде переводят в отиошении к ковтральному (относительный процент), что показано в табл. 1

Таблиц

а

Пример 3. Молодые растения тыкI вы с полностью развитыми зародышевыми листьями помещают в водные суспензии с 40 ррм испытуемого вещества каждая. Молодые растения стоят в суспензии таким образом, чтобы в жидкости находился корень и самое большое 5 мм длины стебля. Через 24 часа растения вынимают из сус пензий, споласкивают и стерилизуют. От верхнего конца стебля прямо под основанием зародышевых листьев отрезают около 3 мм длины стебля. Общая длина стебля составляет приблизительно 50 мм.

Соединения

2-Окс опергидр о-3-фура ниламид 2(метоксикарбониламино)-бензимидазол-1-карбоновой кислоты

2-Окс опергидр о- 3-фу раниламид 2-(изопропокси- карбониламиноУ-бензим дазап 1-карбоновой каолоты

Отрезанные кусочки стебля помещают в стерильные чашки Летри срезанной поверхностью в солодовый экстракт -аг ар, хо тгорый хорошо перемешивают перед загустением со спорами Botrvlis ciijepja.

Через 2 дня после помещения туда срезанных стеблей определ1нот по ее диаметру площадь торможения, возникшую вокруг срезанных стеблей (без роста ). , . Величина площади торможения, характеризующая быстроту проводимости и интенси&ность действия, приведена в табл. 2.

Таблица 2

Диаметр площади торможения (в мм) через 24 часа действия 40 ррм

23

14

Соединения

(бутилкарбамоил) 2-бензимидаэолкарбамат(сравнительное) Контрольный образец (необработанный)

Л р и м е р 3. Зерно пшеницы, искус- cTBfiHHo зараженное Зг спор TitCetia caries на 1 кг пшеницы, основательно перемешивают с соединениями, приведенными в таблице, в количестве от 10О до 12,5 ррм. Чтобы добиться равномерного распределения элективного вещества на зерне, соединения, которые подвергают испьгганию, смешивают с подходящими добавками, такими

- Пример 4. Семена ржи, зараженные естес венным путем Fusarium nivaCe основательно перемешивают с испытуемыми соединениями. Для достижения равномерного распределения действующег-о начала в зерне испытуемые соединения смешивают с обычныдмя добавками, такими как каолин, тальк, краситель, мел, масло и т. д. Непосредственн( после этого зерно высевают

Продолжение таблицы 2

Диаметр площади торможения (в мм) через 24 часа действия 40 ppw

11

О

как каолин, тальк, мол, краситель, масло и т.д. После обработки протравленное и непротравлепное наполовину зерна сажают в суглинок и выдерживают при 10 С. Через 6 дней зерна удаляют. На десятый день оценивают прорастание спор в бляшках удаленного зерна (в табл. 3 выражают по отношению к контрольным образцам).

Таблица 3

в землю и выдерживают в климатической камере при 6-12 С. Приблизительно чбрез 4 недели определяют процент поражения растения. (Поражение контрольного , ца принимают за 100). Поражение растений после обработки семян испытуемыми соединениями, вычисленное по отношению к контрольному образцу, приводоно в табл. 4. Приме р5. Семена овса, искусственно зараженные U&iiLagO avenae .основатель но перемешивают с испытуемыми веществами. Для того чтобы достигнуть равномерного распределения действующего начала в зерне, испытуемые соединения смешивают с обыч- ными добавками, такими как каолин, тальк, мел, краситель, масло и т.д. НепосредственПример 6. Молодые растения Vicia aba опрыскивают испытуемыми со- единениями концентрацией 10О ррм. После аросыхания нанесенного слоя листочки за- ражают. Площадь заражения составляет 5мм в диаметре. Культуру Pe€€icueai-ia sasaKii выращивают в чашке Петри, Затем растения помещают в инфекционную камеру с температурой «27 С и относительной влажноТаблица 4

Таблица 5

стью воздуха 95-100%. Через 4-5 дней вычисляют в процентах поражение зараженных листьев. Поражение неопрысканных листьев (контрольный образец) принимают за 10О, По-, ражение листьев, опрысканных испытуегиыми соединениями, вычисляют по отношению к контрольному образцу. Результаты приведены в табл, 6. но после этого семена высаживают, в землю и выращивают в теплице. После появления метелок устанавливают процент поражения овса. Поражение контрольного образца принимают за 100. Поражение растений, обра ботанных испытуемыми соединениями, вычислено относительно контрольного обравца и приведено в табл. 5.

11

Соединения

2-Оксопергидро-З-фураниламид 2-{метоксикар6онилам 1ио)-бензимидазол-1-карбоновой кислоты

2-Окс опергидр о- 3-фуранил амид 2-(иоопропоксикарбонил амино)- бензкмидазал-1-карбоноБОЙ

кислоты

2-Оксопергидро-З-тиениламид 2- (мeтoкcикapбoнилaминo)бeнэимидaзoп-l-карбоновой кислоты

Метил-1- (бутилкарбамоил )-2бензиыидазолкарбамат (сравнительное)

Контрольный образец (необработанный)

Пример 7. Молодые растения {cia faba опрыскивают испытуемыми веществами. После просыхания нанесенного слоя растения заражают суспензией спор Botwtis fabaeи помещают в инфекционную камеру при 25 С и относительной влажности воздуха 95-1 ОО%.

Пример 8. Молодые растения сахарной свеклы Bet а voZgains опрыскивают испытуемыми соединениями с концентрацией 50 или 2,5 ррм. После просы;ха1Шя нанесенного слоя растения зараж мот суспен зией спор Ce cospot a toeticota. помешают в инфекционную камеру на 48 час с ... температурой 25-27 С и относительной влажностью йоздухл 95-1ОО%,

519109

12

Таблица 6

% поражения при

100 ррм

500 ррм

О

О

10

0,7

5 1ОО

8 100

Через два дня подсчитывают в процентах поражение растений. Поражение контрольных растений принимают за 100. Поражение рас тений, обработанных испытуемыми веществами, вычисляют по отношению к контрольному образцу. Результаты приведены в табл. 7.

Таблица 7

После этого их помещают в теплицу с температурой лриблизительно 25°С до появления пятен на листьях. При оценке процен та поражения ио|эажение контролы{01о образца принимают за 1ОО. Поражение ллстьев, обработанных испытуемыкш соединениями, вычисляют по отношению к контрольному образцу. Результаты приведены в табл. 8,

I.

13

Пример 9. Мягкую (перегнойную) компостную землю заражают мицелием (гри&ницей) Ehiioctohia soEani . После ра&номерного перемешивания препарата с зараженной землей (препарат представляет собой 20%-ный порошок) без времени выдержива14,.

t

8

Таблица

ния проводят посев 25 зерен гороха сорта NVundei von keCvedon по концентрациям на литр земли. В табл. 9 приведено количество набухших зерен, сырой вес растений и поражение корней после действия культуры в течение 3 недель при 22-25 С.

Таблица 9

.1

519109

.6 Продолжение таблицы 9.