Способ получения гем-динитроалканов Советский патент 1976 года по МПК C07C79/04 

1

Изобретение относится к области получения нитросоединений, в частности к способу получения .гем-динитроалканов.

Известен способ получения гем-динитроал.канов .путем -взаимодействия серебряных солей динитроалканов с йодистыми алкиламн. Однако при этом целевой продукт получается с небольшим выходом, загрязнен побачными продуктами, кроме этого, способ требует применения /дорогостояидих серебряных солей динитроалканов.

С Целью расширения сырьевой -базы и ассортимента целевых продуктов предложен способ получения .гем-динитроалканов путем взаимодействия доступных и дешевых ш,елочных и щелочноземельных солей динитроалканов с галоидными алкилами -в среде органического растворителя, позволя1ош,ий увеличить выход целевых продуктов с высокой степенью чистоты.

Пример 1. Получение 1,:1-динитроэтана.

6,4 г (0,06 моль) натриевой соли динитрометана растворяют в 50 мл диметилформамида, прибавляют 5,3 мл ,(0,085 моль) йодистого метила и оставляют на 16 час при 18-i20°C. Затем добавляют 500 мл 1%-ного водного раствора хлористого натрия, и смесь извлека ют эфиром (2x200 мл). Эфирный слой высуцивают безводным хлористым «альцием и насыщают газообразным аммиаком. Выпавшую аммониевую соль 1,1-динитроэтана отфильтровывают, промывают эфиром (3x50 мл) и высушивают на воздухе. Выход 5,6 г (82%).

Полученную аммониевую соль :1,1-динитроэтана суспендируют в 25 мл воды и 100 мл эфира и при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют ,по каплям 80 мл 5%-ной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, водный слой извлекают 50 мл эсЬира. Соединенные эфирные вытяжки высушивают безводным сульфатом магния, эфир удаляют при пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме, получают 4,6 г (94%, считая на аммониевую соль) 1,1-динитроэтана; т. кип. 68-68,5°/ /10 мм; ft2° 1,4345.

Пример 2. Получение 1,1-динитропропана.

i6,4 г (0,05 моль) натриевой соли динитрометана растворяют в 50 мл диметилформамида, прибавляют 13,2 г (6,9 мл; 0,085 моль) йодистого этила и оставляют на 10 суток яри 10°С. Затем добавляют 500 мл 1%-ного водного раствора хлористого натрия и смесь извлекают эфиром (2x150 мл). Эфирный раствор высу шивают безводным хлористым кальцием и насыш,ают газообразным аммиаком. Выпавшую аммониевую соль 1,1-динитропропана отфильтровывают, прол1ывают эфиром и высушивают на воздухе. Выход 3,95 г (52,3%). Полученную аммониевую соль суспендируют в 30 мл воды и 120 мл 0фира и -при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют по каплям 98 мл 5%-ной серной кислоты. Эфирный слой отделяют, водный слой извлекают 50 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки высушивают безводным сульфатом матния, эфир упаривают при пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме, получают 3 г 1,1-динитропропана (86%, считая на аммониевую соль); т. кип. 70°/9 мм; Лр 1,4340. Пример 3. Получение 1,1-динитробутана. 6,4 г (0,05 моль) натриевой соли динитрометана растворяют в 50 мл диметил-формамида, .прибавляют 14,6 т (8,3 мл; 0,085 моль) Н-йодисто го пропила и оставляют на LB суток при 10°С. Затем добавляют 500 мл 1%-iHOiro водного раствора хлористого натрия и извле-кают смесь эфиром (2x150 мл). Эфирные вытяжки высушивают безводным хлористым кальцием и насьщают .газообразным аммиаком, получают аммониевую соль 1,1-динитробутапа. Выход 3,75 г (45,5%). Действием 5% ной серной кислоты аммониевую соль переводят в свободный 1,1-динитробутан (выход 84%, считая на аммониевую соль); т. кип. 7377 мм; д20 1Д364. Пример 4. Получение 1,1-дипитропентана. 6,4 г (0,05 моль) натриевой соли динитрометана растворяют в 50 мл ди.метилформаадида, добавляют 15,6 т (9,65 мл; 0,085 моль) Н-йодистого бутила и оставляют на 18 суток при 10°С. После обработки, описанной в лреды|Душ,ем примере, получают 4 г аммониевой соли 1,1-динитропентана (44,7%), которую действием 5%-ной серной кислоты переводят в свободный 1,1-диНИтропентан (выход 85%, считая на аммониевую соль); т. кип. 85,5- 867/ мм; ng 1,4392. Формула изобретения Способ получения гем-дипитроалканов пуем взаимодействия солей динитрометана или го -гомологов с галоидными алкилами, отлиающийся тем, что, с целью расширения ырьевой базы и ассортимента целевых проуктов, в качестве солей динитрометана беут щелочные или щелочноземельные соли инитрометана или его 1ГОМОЛОГОВ.