Способ совместного получения сопряженных диолефинов и серосодержащих соединений Советский патент 1976 года по МПК C07C11/12 C07C161/00 

(2 моль) 4,4-диметил-1,3-ДИоксана, 540 г (моль) бутил меркаптана и 2 г серной кислоты, кипятят при j80°C, отбирая по мере образовашя с верха j ректификационной колонки нзопрен с водой,| и пЬлучагот 111 г (80% в расчете на исходный диokcaM) изопрена высокой степени чистоты, физккь-химические константы которого после сушки совпадают с литературными. 5,7-Дитиоувдеиян очи1Шют BaKWMHou дистилляцией, т.кип. 132-133°С/ /5 мм; п 1,5144; выход 84,9% ( в расчете на исходньш диоксан).

ИК-отектр, , 724-725 (сл.С-З-С), 2964 ( СН).

Пример 2. 260 г (2 моль) 4,4,5-триметш1-1,3-ДИОксана,54Р г (6 моль) бутилмеркаптана и 60 г катеонита КУ-2 (СОЕ 4,95 мг-экв/г, влажность 30%) нагревают в , трехгорлой колбе,;

снабженной ректификационной колонкой т.т25)| и механической мешалкой, при SO°C в течение S Час. С верха ректификационной колонки отбирают 2,3-диметилбутадиен-1,3. ВыхЪд 140 г (85% в расчете на исходный диоксан); т. кип. 68,5; 11 1,4378; d 0,7289.

Выход 5,7-дитиоундекана 87.4% (в расчете Ни исходный диоксан), физико-химические и спект палы«ые характеристики те же, что и в примере 1.

Пример 3. 39 rf (0,3 моль) 4,4,5-триметилМ,3-даоксана и 37,2 г (0,6 моль) зтилмеркаптана перемешивают 5 час при 150°С в металлической ампуле. При этом давление в системе дсстагает J5,8 атм. О конце реакции судят по снижению давления до 3 атм.

Получают 20,9 г (85% на исходный диоксан) 2,3-диметил-1,3-бутадиена, т.кип. 68-69°С; П 1,4377; dj 0,7289, и 35,9 г (88% в расчете на исходньп диоксан) 3,5-ди1иогептана, т.кип. 72-74 С 18 мм; п1 1,50П.

Формула изобретения

1.Способ совместного полуюниясопряженных) диолефннов и серосодержащих) соединений расщеплением 1,3-диоксанов-1в присутствии кислотных катализаторов При повышенной температуре,о тi II к ч а ю щ и и с я тем, что, с целью :исключения образования неутилизируемых продуктов, расщепление проводят в присутствии низщих меркаптанов при молярном соотношении 1,3-диоксан/мер

укаптан от 1:1 до 1:10.

2.Способ по п. 1,;отличающийся / тем, что процесс проводят при температуре 50-J 50°С и давлении. I- 20 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3284533, кл. 260-681 ,:1966.

2. Авт. св. СССР N 455584, кл. С 07 С 11/12, 1974.