СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПРЯЖЕННОГО ДИОЛЕФИНА Советский патент 1974 года по МПК C07C11/12 C07C1/247 

1

Изобретение относится к области получения сопряженных диолефинов, находя1дих разнообразное применение, например, в производстве различных полимерных материалов.

Известен способ получения сопряженных диолефинов путем расщепления диокеанов-1,3 при 300-400°С в -присутствии кислого твердого калнйфосфатного катализатора. Целевой продукт выделяют ректификацией.

Однако полученный по этому способу диолефин имеет низкую чистоту, загрязнен побочными продуктами вследствие применения высоких температур для расщепления диоксана. Кроме того, аппаратурное оформление процесса затруднено.

С целью упрощения технологического процесса предлагается расщепление вести в присутствии гидроксиламина при 50-200°С.

Наряду с целевым продуктом - диолефином предлагаемый способ позволяет получать оксим - ценный народнохозяйственный продукт.

Суммарно происходящие химические превращения можно представить следующим образом

где Ri,2,3 - водород, алкил, арил, циклоалкил и т. д.

Пример 1. В колбу, снабженную ректификационным устройством, механической мешалкой, термометром, системой подачи сухого хлористого водорода, помещают 81,5 г (0,5 моль) 85%-ного 4,4,5-триметилдиоксана1,3 и 16,5 г (0,5 моль) гидроксиламина,. Через нагретую до кипения смесь пропускают непрерывно сухой хлористый водород до прекращения выделения гетероазеотропа диен - вода (т. кип. ) с верха ректификационной колонки. После осущки и фильтрования органический слой по данным хроматографического анализа представляет собой 2,3-диметилбутадиен-1,3 чистотой 98-99%.

Получено 36,2 г диена (выход 88,3% расчете на взятый диоксан); т. кип. 68,6-68,9°С; 1,4375; df 0,7293.

В кубе колонки образуется тримерный формальдоксим. Термической деполимеризацией

получают 34,9 г моноформальдоксима (выход 77,5); т. кип. 82-84°С.

Пример 2. В условиях, аналогичных приведенным в примере 1, вместо сухого хлористого водорода в реакционную колбу подают по каплям концентрированную серную кислоту. Получают 2,3-диметилбутадиен-1,3 (выход 87,9% на взятый диоксан). Из кубового остатка выделяют формальдоксим (выход 79,2%).

Предмет изобретения

Способ получения сопряженного диолефина путем расщепления диоксана-1,3 при повышенной температуре Б присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения чистоты целевого продукта, расщепление ведут в присутствии гидроксиламина при 50-200°С.