Способ получения алициклических диаминов Советский патент 1976 года по МПК C07C87/38 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ нов при заметном увеличении выхода целевого нродукта и существенном сокращении расхода рутения для приготовления катализатор, tax, скорость гидрирования п-нитроаншшна в водных растворах уже при 100°С составляет 6,0 л Н /моль мин., когда npoцесс проводят в присутствии каталиэ/ятора ,0%Ru- O. AL,0, из расчета 0,7% суммы активньк металлов от веса исходного вещества. Скорость гидрирования м-фенилендиамина при использовании аналогичной навески катаишзатора в водном растворе при составляет 3,4 л Н / «ольмин. Приведенные Данные показьшают, что в сопоста вимых условиях смещанные рутений-палладиёвые ка тализаторы обеспечивают значительно более высокую по сравнению с известными рутениевыми катализаторами производительность в процессах получения алициклических диаминов. Приме.р 1. 1,84 г п-нитроанилина, 0,35 г катализатора 7%-в1з о,%тгб ИТБ; 17 мл этилового отирта загружают в реактор-катали тическую утку. Затем в реактор закачивают водород и процесс проводят при интенсивном встряхивании утки при 120°С и 90 атм. Время реакции 24 м По данным хроматографического анализа выход 1,4-диаминоциклогексана 96% от теории. Кроме того, в кахализате обнаружено f ,0% циклогексилами на, 0,2% циклогексанола и следы п-аминоциклогексанола. Пример 2. 1,84гп-нитроанилйна,0,35 грутенийпалладиевого катализатора из приема 1 и 17 мл воды загружают в реактор. Процесс проводят при и давлении водорода 100 атм. Время реакции 9 мин. По данным хроматографического анализа сос тав катализата следуюацш: 1,4-диаминоциклогексан 96,5%, циклогексиламин 1,0%, цикдгогексанол и п-аминрциклогексанол, следы. Пример 3. 2,0 г м-фенилендиамина, 0,3 г .CMejuaiEiHoro рутений-палладиевого катализатора i77oRu 0,f«yoiPd -- - -tt г 17 мл водьг загружают в реактор. Процесс проводят в атмосфере водорода под давлением 98 атм при 120°С. Через 20 мин поглощение водорода прекращается. По данным хроматографического анализа конверсия м-фениленди1 амина 100%. Селективность образования 1,3-диаминоциклогексана 97%. Пример 4. В реактор гидрирования загружают 2,65 г 4,4 диаминодифенилметана, 0,53 г смепинного рутений-палладиевого катализатора из 1 и 16 мл воды. Гидрирование ведут при И давлении водорода 100 атм; за 12 мин поглощается расчетное количество водорода. По данным хроматографического анализа катализата выход 4,4 диаминодициклогексш1метайа 96%. Одновременно образуется - 3% 4,4-фенилциклЬгека1лметана и до .1% дифенилметана. Формула изобретения Способ получения алициклических диаминов путем гидрирования соответствующих ароматических диаминов или нитроанилинов в присутствии катализатора при повыщенных температурах и давлении, отличающийся тем, что, с целью интенсифи.кации процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии смепшнных рутений-палладиевых катализаторов на носителе при соотношении между рутением и палладием, равном 10-1:1, используя катализаторы в количестве4Э,7% (в пересчете на активный металл) от веса гидрируер мого вёщестра при общем содержании активного металла на иооттеле не,более 3,5 вес.%.