Способ получения скрытых изоцианатов Советский патент 1976 года по МПК C07C119/42 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СКРЫТЫХ ШОЦИАНАТОВ а также высокой химической стойкостью, прочностью и повышенной адгезией, что зса- рактерно для эпоксидов. Важнейшим отличительным свойством полученных по предлага мому способу соединений является способ- ность блокирующего агента (глицидола) свя зьтать второй выделяющийся блокирующий агент (фенол, капролактам и др,) в общую полимерную структуру, что значительно повыщает физико-химические свойства келевых продуктов. Пример 1, В раствор загружают 95 мл сухого толуола, 6 0,4 г 2,4.олуилсш- диизоцианата, 32,6 г фенола и перемеши- вак т при комнатной TeN-mepaType 3-4 час. Выход 2-изоцианатотолил-.4-фенилкарбамата (продукт 1) 74,43 г (80%). Содержание J СО-групп 14Д% (теоретическое 13,7%). Выпавший осадок отфильтровывают промывают петролейным эфиром и до постоянного веса, 9,3 г продукта 1 растворяют в 69 мл диокеана, затем добавляю - к расгвору 2,3 мл глицидола и перемешиЕажт реакционнчао смесь 24 час при комнатной температуре. После исчезновения изоцианатных групп петролейным эфиром высаживают маслообраааый продукт, который отделяют и высушивают в вакууме до твердого сосгояниНо В ых.од 2-гли1:шдилкарбама.тотолнЛ-4««фе-нилхарбамата 10 г (85%)j т пл, 58-62°С, Найдено,%: С 63,8; К 5,72; К8,30. Вычислено,%: С 63Д8; К 5,26; К 8,18 Пример 2, В реактор загружают 175 мл сухого бензола, 5О.,4- г 254 тол5илендиизоцианата (2s4-Tjlli) и г .кагализа-тора-хлорида цинка (О,,65% от веса 2,), затем реак1-ор .продувают азотом и при температуре таяния льда добавля от по каплям 19,3 мл глицидола в течение 2,5 час. Лдлее реакционную смесь выдерживают при той же температуре 3 час. Выпавший в осадок продукт атфильтровьтают, дваж ды промывают серным эфиром и сушат в вакууме. Выход 2-йзоциана-зхгголиЛ 4-глиШ1Дкл карбамата (продукт И ) 61,7 г (86%), В реактор загружают 70 мл диоксана, 7,85 г продукта ц и нагревают раствор до 70 С до полного растворения продукта il , после чего добавляют 2,34 г фенола и ведут реакцию в течение 2 час После исчезновения изоцианатных групп продукт реакции аы сажавают петролейным эфиром, отфильтровывают и высушивают в вакууме, Выход 2-фениякарбаматотолил-4-rjmiiHAHrtкарбамата 9,5 г (93,О%). НайденоДо. С 63,23; Н 5,88; N8,38. Вычислено,%: С 63,18; Н 5,26; д8Д8. Пример 3, В реактор загружают 2ОО МП сухого четыреххлористого углерода, 5О г 4,4 дифенилметандиизоцианата, 0,5 г хлористого цинка (1,0% от веса диизоцианага) и 22,6 г капролактама. Реакцию прюводят в течение 4 час при температуре кипения растворителя (78-79°С). Вып)аБший осадок отделяют фильтрованием и сушат до постоянного веса. Выход 4-изоцианато-4 - .3,3-(1-оксогексан 1,6-диил)-уреидо3 -дифенилметана (продукт 1П) 71.4 г (92%). Содержание свободных N СО-групп 9,3% (.теоретическое 1О,8). 42 г продукта П1 растворяют в о-дихлорбензоле, после чего к полученному раствору прикапывают 77,2 мл глнцидола. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 24 час. Глубину протекания реакции контролируют, определяя содержание Свободных ЯСДЭ-групп, По окончании реакции продукт высаживают из раствора петролейным эфиром, отделяют фильт рованяем и сушат до постоянного веса. Выход 4-глицидилкарбамато-4 - 3,3-(1 оксогексаН, 6-диил) -уреид( -дифенилметана 89,4 г (70%). Полученньгй продукт плавится с разложением. Найдено; %; С 66,2; Н 6,45; N9,33. Мол„вес 430,6. С . Вычислено,%: с 65,9; Н 6,2; N 9,6, Мол.вес 437,5, ИК-спектр (прибор ИКО-16) 125О (вале чтные колебания карбонильных групп в лактамах и мочевинах), 1735, (валевга ные колебания - С - О в уретанах), 331О (валентные колебания ИН-группы). Формула изобретения Способ получения скрытых нзоцванатов общей формуль СНд- 2 ) ГН В ilH(30K| где R - фенилен, толуилен, нафгиден, етанбис(|й ниленг гексаметилен, хшклогексилещPJ- - фенилокси-, ТОЛИЛОКСИ-, ксиленилокигруппа, 2 оксо-.1--аза1щклогептай-1-ид, 56

отличающийся тем, что изо- лы R Н, где R имеет вышеуказанные знадианат общей формулычения, и эпоксиспиртом

l|KdO jCHrCH-OHjOH

где R имеет вышеу1Еазанные значения, в

среде инертного растворителя последоватеш с последующим выделением целевого продукно обрабатывают соединением общей форму-

520350

5о