Производные изоциануровой кислоты в качестве вулканизирующих агентов резиновых смесей Советский патент 1982 года по МПК C07D251/34 C08K5/34 

ляют 7,07 вес. ч. п-нитрозофенола. Реакционную смесь перемешивают в те чение 2 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают. Выход триЬ- {4-(1-ОКСО-2,5-циклогексадиен-4-илиден)-аминооксикарбониламино -2-толил5-изоцианурата (1) 80 %; т. пл. (с разд.). Найдено,%:С 60,61;Н 3,73;N 14,13 C45H3jN90ia Вычислено,%:С 60,9б;Н 3,61;N 14,2 В ИК-спектре продукта обнаружены полосы поглощения при 1760-1740 см отнесенные к валентным колебаниям С-О-группы уретанового Фрагмента, и полосы поглощения при 1710 группы изоциануратного кольца. Пример 2. В реактор по примеру 1 загружают 25 вес. ч. 4,4дифенилметандииэоцианата, 500 вес. ч толуола, 5 вес. ч, триэтиламина. Реакционную смесь нагревают до 70с и под азотом прибавляют 19,82 вес.ч п-нитрозодифениламина. Реакционную смесь перемешивают при в течение 2,5 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают пётролийным эфиром и высушивают Выход трис-{4- 1-фенилимино-2,5-цик логексадиен-4-илиден)-аминооксикарбо ниламино -дифенилметан-4 -илi-изоиианурата (П) 82 %; т. пл. 146-146, (с разл.) . Найдено, %:С 72, 31;Н-4, 49,-N 12,56 Вычислено,%;С 72,8ljH 4,28;Ы 12, В ИК-спектре продукта обнаружены полосы поглощения при i7701740 , отнесенные к валентным колебаниям С-О-групп уретанового фрагмента, и полоса поглощения при 1708 СМ , которая отнесена к валентным колебаниям С-О-группы изоциануратного кольца. Примерз. В реактор по примеру 1 загружают 10,66 вес. ч. 4,4 дифенилметандиизоцианата, 150 вес, ч диоксана и 1,6 вес. ч, триэтиламина Реакционную смесь нагревают до 70°С и под азотом прибавляют 5,25 рее. ч п-нитрозофенола. Смесь перемешивают в течение 5 ч до полного исчезновения изоцианатных групп.Выпавший продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают. Выход трис-{4-(1-оксо-2,5-циклогексадиен4-илиден)-аминооксикарбоииламино дифенилметан-4 -ил -изоцианурата (Ш) 93 %; т. пл. (с разл.). Найдено,%:С 67,26;Н 4,36; 11,61 Вычислено,%zC 67, 4,04;N11,2 В ИК-спектре продукта обнаружены полосы поглощения при 1770 1740 .см-1, отнесенные к валентным ко 1ебаниям С-О-группы уретанового фрагмента, и полоса поглощения при 1703 см% которая отнесена к валентным колебаниям С-Ю-группы изоциануратного кольца. Пример4. В реактор по примеру 1 загружают 15 вес. ч. 2,4толуилендиизоцианата, 400 вес. ч. толуола и 1,5 вес. ч. триэтиламича. Реакционную смесь нагревают до 70°С и под азотом прибавляют 17,07 вес.ч. п-нитрозодифениламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают. Выход трис- {4-С(1-фенилимино-2,5-циклЬгексадиен-4-илиден)-аминооксикарбониламино -2-толил -изоцианурата (1У) 93 %; т. пл.200®С (с разл.). Найдено,%:С 67,68;Н 4,45;N 15,24 Cj,jH4eNia09 Вычислено,%:С 67,74;Н 4,3;N 15,06. В ИК-спектге продукта обнаружены полосы при 1770-1740 см, отнесенные к валентным колебаниям С-Югруппы уретанового фрагмента, и по-,, леса поглощения при 1710 см , которая отнесена к валентным колебаниям С-О-группы изоциануратного кольца. Пример5. В реактор по примеру 1 загружают 20 вес. ч. 2,6-толуилендиизоцианата,533,3 вес. ч, толуола и 2 вес. ч. триэтиламинаi Реакционную смесь нагревают до и под азотом прибавляют 22,75 вес.ч. п-нйтроэодифениламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Выпавший В осадок продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают. Выход трис- (6-(1-фенилимино-2,5-циклогексадиен-4-илиден)-аминооксикарбониламино -2-толил5-изоцианурата (У) 90 %; т. пл. (с разл.). Найдено,%JC 67,30;Н 4,71;N 15,19 C6a«4eN.)ft09 Вычислено,%:С 67,74;Н 4,3;N 15,06 Примерб. В реактор загружают 30 вес. ч. смеси 2,4- и 2,6толуилендииэоцианатов в соотношении 65 : 35, 800 вес. ч., толуола и 3 вес. ч. триэтиламина. Реакционную смесь нагревают до и под азотом прибавляют 34,13 вес.ч. п-нитрозодифениламина. Реакционную смесь перемепшвают в течение 3 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают. Выход смеси продуктов 1У и У 91%; т. пл. (с. разл.) Найдено,%:С 67,26;Н 4,72;N 15,23 С„ .

Вычислено,%:С 67,74,Н 4,3;N 15,06

В ИК-спектре продукта обнаружены полосы поглощения при 1770 1740 см-, отнесенные к валентным колебаниям С-О-группы уретанового фрагмента, и полоса поглощения при 1710 , которая отнесена к валентным колебаниям С-О-группы изоциануратного кольца.

Пример7. В реактор по примеру 1 загружают 25 вес. ч. смеси изомеров 2,4- и 2,б-толуиленднизоиианата в соотношении 80:20,666,7 вес.ч толуола и 2,5 вес. ч. триэтилгмина. Реакционную смесь нагревают ДЬ 70°С и под азотом прибавляют 28,44 вес. ч. п-нитрозодифениламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают Выход смеси продуктов 1У и У в соотношении 80:20 составляет 89 %; т. пл. 7 (с разл.).

Найдено,%:С 67,96;Н 4,63;N 15,28 C65H4eNia09

Вычислено,%:С 67,74;Н 4,3;N 15,06

П р и м е р 8. В реактор по примеру 1 загружают 8 вес. ч, 2,6-толуилендиизоцианата, 160 вес. ч. диокгсана и 1,6 вес. ч. триэтиламина. Реакционную смесь нагревают до и под азотом прибавляют 5,66 вес.ч. п-нитрозофенола. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают. Выход трис- 6 ( 1-оксо-2 , 5-циклогексадиен-4-илиден)-аминооксикарбониламино 2-толил -изо1,ианурата (У1) ; т. пл. 200С (с раэл.)

Найдено , %:С 60,72;Н 3,45;N 14,37 ,

Вычислено,%:С 60,60;Н 3,73; N 14,14.

Пример9. В реактор по примеру 1 загружают 15 вес. ч. смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов в соотношении 65:35, 300 вес. ч. диоксана и 3 вес. ч. триэтиламина. Реакционную смесь нагревают до 70°С и под азотом прибавляют 10,6 вес.ч. п-нитрозофенола. Перемешивают реакционную смесь в течение 2 ч до полного исчезновения изоцианатных групп. Выпавший в осадок продукт от0фильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают.Выход смеси прсдуктов 1 и У1 в соотношении 65:35 составляет 83 %;, т. пл. 200С (с разл.).

5

Найдено,%:С 60,49;Н 3,81;N 14,07

Вычислено,%:С 60,60;Н 3,73;

N 14,14.

Примерю. В реактор по при0меру 1 загружают 20 вес. ч. смеси изомерюв 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношении 80:20, 400 вес. ч. диоксана и 4 вес. ч. триэтиламина. Реакционную смесь на5гревают до 70°С и под азотом прибавляют 14,14 вес. ч. п-нитрозофенола. Перемешивают реакционную смесь в течение 2 ч до полного -исчезновения изоцианатных групп. Выпавший

0 в осадок продукт промывают петролейным эфиром и высушивают. Выход смеси продуктов 1 и У1 в соотношении 80:20 составляет 79 %; т. пл. 200°С (с разл.).

Найдено,%:С 60,96;Н 3,71;N 14,28

5

45 s gO-ia

Вычислено,%:С 60,90;Н 3,73; N 14,14.

Рецептуры резиновых смесей приведены в табл. 1.

0

Сравнение физико-механических свойств резин на основе СКИ-3, полученных с использованием в качестве вулканизаторов соединений согласно изобретению и сульфенамида Ц, 5 дано в табл. 2.

Формула изобретения

Производные изоциануровой кислот общей формулы

(NCO)JIRNHC(о)ONR j

где R - 2,4-толуилен, 2,6-толуилен

или 4,4 -дифенилмётан; н- 1-оксо2,5-циклогексадиен-4-илиден или

1-фенилимино-2у5-циклогексадиен-4илиден,

в качестве вулканизирующих агентов

резиновых смесей.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент Польши 87979,

кл. С 07 С 119/042, опублик. 1976.

2.Патент Польши 71717, кл. 12 р. 10/05, опублик. 1974.

3.Авторское свидетельство СССИ по заявке 9 2667312,

кл. С 07D 417/14, с приоритетом от 1978.

I

4.Блох Г.А. Органические ускорители вулканизации и вулканизирующие системы для эластомеров. Л., Хи1978, с. 34.

мия