СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛДИФЕНИЛМЕТАН-4,4'- Советский патент 1973 года по МПК C07C269/02 C07C271/58 

1

Изобретение относится к области получения дифенилдифен.илметан-4,4-дикарбаматамономера, широко иотользуемого для оолуче«ия различных «полимерных материалов.

Известен способ получения этого ,соединеНия взаимодействием дифен.илметан-4,4-дийзоцианата с фенолом в среде кипящего толуола (lll°C)i причем полученный продукт требует дальнейшей очистки.

С целью повышения чистоты дифенилдифеН1ИЛметаН-4,4-дикарбамата в предлагаемом способе процесс проводят при 40-80° С, предпочтительно 58-62° С.

Способ заключается в том, что дифенилметаи-4,4-ди.изоцианат подвергают взаимодействию с двукратным в молярном отношении количеством фенола «при 40-80° С, предпочтительно С, в среде инертного органического растворителя. В качестве среды предложено Использовать такие растворители, которые являются жидкими в условиях процесса и обладают наименьшей растворяюшей способностью 1ПО отношению к дифенилдифенилметан-4,4-дикарбамату (например, о-дихлорбензол или четыреххлористый углерод). После отделения выпавшего в осадок дикарбамата растворитель, содержащий незначительные количества продукта и исходных веществ, может быть вновь использован для проведения реакции.

Предлагаемый способ позволяет с вь1соким выходом (90-95%) получать 98-100%-ный продукт, который может быть использован без дальнейшей очистки.

Прпмер 1. В колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой ,и термометром, загружают 90 .ил сухого орто-дихлорбензола, 6,0 г дифенилметан-4,4-диизоцианата, содержащего не более 1 вес. % 2,4-изомера, и 4,5 г технического фенола.

Содержимое колбы нагревают до 60° С и ведут реакцию при перемешивании в течение 4,5 час при этой температуре. После охлаждения до комнатной температуры, отделяют выпавший осадок, сушат в вакууме и получают 9,5 г дифенилдифенилметан-4,4-дикарбамата в виде белого порошка, имеющего температуру плавления 184-186°С (с разложением). Содержание свободного фенола в полученном продукте 0,18%. Титрованием иайдено, что продукт содерлсит 18,8 вес. % блокированных фенолом изоцианатных групп. Выход 90,3%. Содержание основного вещества в полученном продукте 98%.

Пример 2. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 340 мл сухого -четыреххлористого углерода, 22,6 г дифенилметан-4,4-ди зоцианата и 17,0 г фенола. Реакцию ведут при 59-62° С в течение 4 час.

После охлаждения из реакционной смеои центрифугированием выделяют 37,6 г сухого дифенилметан Д-дикарбамата В виде белого порошка с т. пл. 186- 188°С (с разложением). Полученный продукт содержит 19,17 вес. % блокированных фенолом изодианатных грул-п и 0,1 вес. % свободного фенола. Выход продукта 95 вес. %. Содержание основного вещества в полученном продукте около 100%.

При центрифугировании собирают 330 мл фильтрата (содержит то анализу 1,1 г дифенилметан-4,4-диизоцианата « 0,8 г фенола), который может быть повторно использован для реакции.

Пример 3. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 21,0 г дифенилметан-4,4-диИЗОЦ|ианата, 15,8 г свежеперегнанного фенола и 0,1 г ZnCb (0,5% от веса диизоцианата) в качестве катализатора дляповышения реакционной способности свеж-еперегнанного фенола. Процесс ведут аналогично описаннОМу в примере 2. Получают 36,2 г дифен«лдифенилметан-4,4-дИкарбамата в виде белого порошка с т. (пл. 185-189°С (с разложением), содержаш;его 19,1 вес. % блокированных фенолом изоцианатных груп-п и 0,12 вес. % свободного фенола. Выход 93,5 7о, содержание основного вещества в продукте - 99,6%.

Предмет изобретения

Способ получения дифевилдифенилметан4,4-дикарбамата путем взаимодействия дифенил-4,4-диизоцианата с фенолом в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, процесс проводят при 40-80° С, предпочтительно 58- 62° С.