или их солей, заключающийся в том, что соединение общей формулы ц где R имеет указанные выше значения и оксогруппа находится в положении 9 или iO, подвергают взаимодейсгвию с соединением общей формулы Щ где R, и R, имеют указанные выше зна чения и Hal означает галоген, с последую щим выделением целевого продукта в виде основания или соли. Если R - галоген, то он, в частности означает хлор или бром. Если Rj означае-т галоген, -то он, в частности, означает фтор хлор или бром. В качестве галоидных заме тителей для фенильного остатка R. можно использовать, в частности, фтор, хлор или бром. Взаимодействие соединений формулы Ц с соединениями формулы 111 можно осущест влять, например, в инертном при условиях реакции органическом растворителе и пред почтительно в присутствии основания, напр мер карбоната натрия или калия, Вьяхздным является применение сильно полярного рас ворителя, например гексаметилтриамида фос форной кислоты, диметилсульфоксида, димеметилформамида и т.д. Температуру процесса желательно поддерживать низкой, например, обычно межд комнатной и GO С. Из свободных оснований известными способами можно получать соли и, наоборот, из солей получать свободкые основания. Обычно получаюТ хлоргидраты или бромгидфаты. Пример 1, 4.(l -бензил-4-пиперидилиден)-4Н-бензо ,5} циклогепта Il,2-bl тиофен-1О(9Н)-он 11,6 г 4-(4 пиперидилиден)-4Н-бензо 4,5 диклогепта fl,2-bj тиофен-1О (9Н)-она в виде основания, 12,5 г безводной соды в 12О мл гексаметилтриамида фосфорной кислоты при температуре 25 С смещи ваю-т с 6 г бензихжпорида. После восемнадцатнчасового перемешивания при комнатной температуре перемешивают еще в течение часа при 5 О С. Затем реакционную смесь разбавляют J. л воды и экстрагируют основание 5ОО мл бензола. Бензольный раствор концентрируют и остаток перекристаллизовы- вают из изодронанола. Получают 4-(1-бензил-4-пиперидилиден)4Н-бензо 4,5 uwKлогепта 1,2-Ь гиофен-1О{9Н)-она с т.пл. 136-138°а Пример 2. 4-(l-Хлорбензил-4-пиперидилиден)-4Н-бензо 4,53 циклогепта С1,2-Ъ}тиофен-1О( 9П)-он. 5,17 г 4-(4-пиперидилиден)-4Н-бензо 4,51 циклогепта l ,2- ЬЗтиофен-1О (9Н )-она в виде основания, 5,56 г безводной соды в 60 мл гексаметилтриамида фосфорной кислоты при 2О-25 С смешивают с 3,38 г п-хлорбензилхлоридом. После восем- надцатичасового размешивания при комнатной температуре реакционную смесь разбав/ 1яют 5ОО мл воды и основание экстрагируют 35О мл бензола. Бензольный раствор концентрируют и остаток растворяют в 30мл абсолютного этанола. К этому раствору добавляюТ этанольный раствор хлористого водорода до слабокислой реакции и гидрохлорид после выдерживания в течение ночи при О-5 С отфильтровывают и перекристаллизовывают из 85%-ного этанола. Получают 4- - (1 -П -хлорбензил--4 -пиперидилиден)-4Н- -бензо 4,5 3 циклогепта l, 2- Ъ тиофен- О (9Н)он-гидрохлорид с т. пл. 269-273°С (с разложением). Пример 3. 4-(1-Дифенилметил-4-пиперидилиден)-4Н-бензо 4,5} циклогепта 1,2-ЪЗтиофен-1О(9Н)-он. К смеси 1,8 г безводного карбоната натрия и 3,Ог4-( 4-пиперидилиден)-4Н-бензо 4,5 циклогепта 1,2-6 тиофен-10( 9Н)-она в 15 мл диметилформамида прибавляют по каплям 2,8 мл дифенилхлорметана при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают в течение 4,5 час при ТО С, охлаж
Авторы
Даты
1976-07-05—Публикация
1974-04-23—Подача