(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНООКИСЕЙ ДИВМНИЛКЕТОНОВ
Изобретение относится к способу получения кюноокисей дивинилкетонов, которые обладают высокой реакционной способностью и представляют значительный интерес для получения многофункциональных органи ческих соединений. Известен способ получения моноокисей дивинилкетонов, заключающийся в том, что JL, |i -эпоксикетоны, содержащие ацетильную группу, подвергают взаимодействию с ароматическими или гетероциклическими;ал дегидами в щелочной среде. Однако этот способ обеспечивает хороший выход целевого продукта только в случае устойчивости исходных oL , ji -эпок сикетонов и получаемых моноокисей дивинилкетонов в условиях сильнощелочной среды. Кроме того, по этому способу можно получить лищь ограниченное число непредельных эпоксикетонов. I Для увеличения числа непредельных эпок сикетонов и сырьевой базы, предложен ноВЫЙ способ получения моноокисей , пивинилкетонов общейформулы Р 1 t ,С С С CH и V «200 где Р., R , К , - водород, елкил R - арил, замещенный арпл, заключаюшкйся в том, что аминоэпоксикетоны общей формулы C-CHi-CH-R4 О -где R. , R,, Rj и R имеют указан.1ые зна чения, а К, - арил, замешенный арил, кипятят в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина, с последую.щи;. выделением целевого продукта, i Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать наряду с известными моноокисями дивинилкетонов новые соединения с хорошим выходом, Пример 1. 1,2-Эпокси-2-метил-5-фенил-4-пентсн-3-он. а) Суспензию 2 8Д г (ОД моля) 5-анилино-1,2-эпокси-2-метил-5-фенип-3-пентанона в 250-300 мл иэопропилового спирта кипятят с обратным холодильником в присутствии 7-10 мл триэтиламина в течение 15 мин. Затем к охлажденному прото ной водой раствору приливают 200 мл 1О%-ной серной кислоты, несколько раз встряхивают, добавляют 100 мл воды и охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. Получают 16,0 г (85%) 1,2-эпокси-2-метил-5-фенил-4-пентен-3-она в виде бесцветных кристаллов. т. пл. 67-68 С. После перекристаллизации из изопропилового спирта, т. пл. 68,5 С. Последний идентичен по ИК-спектру и пробе смешения заведомому образцу. б) Из 29,5 г (О,1 моль) 5-(п-толуидино)-1,2-эпокси-2-метил-5-фенил-3-пентанона в аналогичных условиях получают 15,8 г (84%) 1,2-эпокси-2-метил-5-фенил -4-пентен-З-она. Т. пл. 68,5 С (из изопро пилового спирта). Пример 2. 1,2-Эпокси-2-метил-5- (п-нитрофенил) -4-пентен- 3-он. Смесь 16,3 г (0,О5 моль) 5-анилиноi-1,2-эпокси- 2-метил- 5- (п-иитрофенил) - 3-пентанона, ЗОО мл изопропилового спирта и 7 МП триэтиламина кипятят с обратным холодильником 15 мин. Затем к охлажденно му до комнатной температуры раствору при ливают 1ОО мл 1О%-ной серной кислоты, встряхивают, добавляют 50 мл воды и охлаждают. Выделившиеся кристалль отфильтровывают, промывают на фильтре водой, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из иэопропилового спирта. Получают 8,75 г (75%) 1,2-эпокси-2-метил-5-(п-нитрофенил)-4-пентен-3-она, представляюшего собой слегка желтоватые кристаллы с т. пл. . Найдено,%: С 61,99; Н 4,83; N 6,11. Вычислено : С 61,79; Н 4,75; N 6,00, Пример 3. 2,3-Эпокси-З-метил-6-фенил 5-гексен-4-он. 14,75 г (0,05 моль) 6-анш1ино-2,3-эпокси-3-метил-6-фенил-4-гексанона прибавляют 150 мл изопропилового спирта, содержащего 5 мл триэтиламина. Смесь , кипятят с обратным холодильником 15 мин, затем обрабатывают в условиях аналогичных примеру 2. Получают 7,7 г (76%) 2,3 -эпокси-3-метил-6-фенил-5-гексен-4-она с т. пл. 45-46 С. После перекристаллизации из смеси эфира с петролейным эфиром (1:1) получают бесцветные кристаллы с Г- 46,5 С. Идентичность последнего с заведомым образцом подтверждена пробой смешения и ИК-спектром. Формула изоб)етения Способ получения моноокисей дивинилкетонов обшей формулы Rt /с -/с-с-сн сн-й 2 о о где К, R, Rj - водород, алкил, R. -арил, замешенный арил, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых моноокисей дивинилкетонов и сырьевой базы, аминоэпоксикетоны обшей формулы -,. R3 У-)-с-сн,-сн-К4 RZ О ОNHR, . где R, R, R и R имеют указанные аначения, а Rr - арил, замещенный арил,кипятят в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта.
