Способ получения эфиров ксантогено /дитиокарбамино/ уксусных кислот Советский патент 1976 года по МПК C07C149/00 C07C155/08 

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе производ ных зам еншях алкилкарбоновых кислот, в именно к способу получения эфиров ксан тогено(дитиокарбамино)уксусных кислот о щей формулы I E-C-SOUaCOR , ИII Sо где R - алкокси- или замещенная аминогр па, R - алкил, замешенный алкил, алкени алкинил. Известен способ получения производных днтиоуксусных кислот общей формулы RaSSriRlj, СЯ, О где { - И, низший йлкил - анилалкокси, ацилалкилгруппы KI - алкилмеркаторруппа, ОН, 5 Н, взаимодействием эквимолярных количеств соединениек HSiCtdg) С-К, .три 25-35 С в при1 УК-ТЕНИ катализатора, например соли магнии. Использование в известной реакции этерификааии соответствующих спиртов и |icai( тогено( дитиокарбамино) уксусных кислот позволяет получить неописанные соеаинения-эфиры кcaнтoгeн;o(дитиoкapбaминo yкcycиыx кнс- лот общей формулы I но схеме .RC-SCHoCOH+- loH -RCSCHoCOR-t-H 0, il II11 Я soso где R и { - имеют приведенные в формуле 1 значения. Полученною соединения формулы J представляют интерес в качестве изиологически активных веществ, в частности, пестицидов. Предлагаемый способ получения эфиров сантогено(дитиокарбамино)уксусных кнслот бщей формулы R-C-SCHoCOR , II11 S о где R и R - приведенные в формуле I значения заключается в том, что ксантогено (днтйок арбами но) уксусные кислоты подверг ют взаимодействию с С01-.1тв -т1:твуюшим jcnHpтом в присутствии ката/ и:)пт(5ра - произвол ного Трехйалентного ({осфора, например Tpex хлористого фосфора, в среде органического растворителя. Процес целесообразно проводить в органическом растворителе, образующем азеотропную смесь с водой, например бензоле, лучше roiyone, В качестве катализатора используют треххлорис ый фосфор, применение которого позволяет проводить выделение конечных веществ без йромывки обычным ({ракционвт рованием реакционной массы. Выход целевых продуктов, пре&ставляюЩЕГХ собой стабильные при хранении подвиж ныв жидкости, перегоняющиеся при остаточном д юлении 0,5-1 мм рт. ст. близок к количественному и достигает 98-99%. Пример 1. Бутоксиэтиловый э4ир метйлксантогеноуксусной кислоты. Смесь 0,03 г-моля метилксантогенсгуксусной кислоты, О, О 6 г-моля бутоксиэтилсюого спирта (бутил ц еллозо льва), 0,125 г треххлористого фосфора (3 мол.% в расчете на исходную кислоту) и 4О мл толуола кипятят в приборе с на( адкой Дина-Старка , до прекращения выделения воды. Затем отгоняют растворитель, избыток спирта и получают с выходом 98,5% бутоксиэтиловый эфир метилксантогеноуксусной кислоты с т. кип. 169-170°С/1 мм р. ст. nt° 1, 1,1489. Найдено,%: С 45,11; Н 6,53; S 23,92; C o ieC4S2 Вычислено,%: С 45,20; Н 6,77; 24,1О. Пример 2. Бутиловый эфир диэтилди дитиокарбаминоуксусной кислоты. Аналогично примеру 1 из 0,03 г-моля диэтилдитиокарбаминоуксусной кислвты и 0,06 г-моля б утилового спирта получают с выходом 99% бутиловый эфир днэтилдитиокарбаминоуксусной кислоты с т. кип. 1621бЗ°С/1 мм рт. ст. Я 1,5165 ,1017 Найдено,%: С 50,09; Н 8ДО; N5,21; 524,21. С„ Н, N0,5 Вычй,слено,%: С 50,20; Н 7,98; N 5,33; 624,30. Аналогичным образом получают и другие соединения, приведенные в таблице.

а

S R VO 5

н

я м

я о 78

Формула изобретениякеиил, алкинил, отличают « йся

Способ получения эфиров ксантогеноСди-1 ю кислоту подвергают взаимодействию с

тиокарбамино)ут сусных кислот обшей форму-соответствующим спиртом в присутствии

лы,5катализатора - производного трехвалентноЯи фосфора, например треххлористого фосфо§ОР среде органического растворителя с

где R - алкокси- или замешенная амино-последующим выделением целевого продукгруппа; алкил, заметенный алкил, ал-та известным способом.

тем, что ксантогеио(дитиокарбамино)уксус