СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСКУССТВЕННЫХ СМОЛ НА ОСНОВЕ ФЕНОЛОВ И МАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДА Советский патент 1937 года по МПК C08G8/04 

Нормальный масляный (бутиловый) альдегид, на что имеются указания и в патентной литературе, может быть использован в качестве компонента альдегидо-фенольной конденсации с целью получения искусственных смол для пластмасс и лаков. Использование его, однако, встречает затруднения, заключающиеся в сильной летучести этого продукта (температура кипения 74°) и связанной с этим огнеопасностью, требующей специального противопожарного оборудования производственных помещений. Специфическая токсичность, свойственная альдегидам, также усиливается высокой летучестью бутилового альдегида.

Авторами найдено, что все указанные затруднения могут быть избегнуты, применением парабутилальдегида для фенольной конденсации. Полимеризованный бутиловый альдегид (парабутилальдегид) обладает высокой температурой кипения 210-220° при нормальном давлении и 105-110° при остаточном давлении 12 мм, при непосредственном соприкосновении с огнем при комнатной температуре не загорается. Низкая летучесть обусловливает и меньшую токсичность парабутилальдегида, обладающего лишь слабым запахом при комнатной температуре.

Авторами настоящей заявки былоустановлено также следующее не могущее быть заранее предвиденным обстоятельство, что при нагревании и в присутствии небольших количеств соляной кислоты или других минеральных кислот парабутилальдегид способен конденсироваться с фенолом, крезолами, резорцином, торфяным и буроугольными фенолами и другими веществами фенольного характера, причем в результате реакции не только образуется конденсационная смола, способная подвергаться дополнительной конденсации с небольшими количествами формальдегида или других альдегидов, но и свойства самой смолы при этом претерпевают весьма существенные изменения.

Продукт конденсации может быть высушен в вакууме, после чего получается твердая плавкая смола новолачного типа, обладающая значительно большей температурой плавления и большей вязкостью, чем при употреблении в качестве компонента конденсации мономерного соединения - бутилового альдегида. Термической обработкой совместно с соединениями, имеющими активные метиленовые группы (уротропин, ангидроформальдегид-анилин и т.д.), продукт конденсации может переводиться в неплавкое и нерастворимое состояние.

Получаемые по этим способам конденсационные смолы могут быть использованы для производства лаков и, в смеси с наполнителями и ускорителями, для производства прессовочных порошков, обладающих нормальным временем вальцовки и высокой скоростью полимеризации при прессовании.

Пример 1. 100 в. ч. фенола, в присутствии 0,3-1,0 в. ч. соляной кислоты, конденсируются с 60-70 в. ч. парабутилальдегида при 100-115° в течение 4 часов, после чего в сферу реакции вводится 20-30 в. ч. 40%-го формалина, и конденсация продолжается еще в течение 2 часов. По окончании конденсации продукт высушивают под вакуумом 600-700 мм при нагревании до 140-150°. Получаемые твердые смолы перерабатывают в прессовочные порошки нормальным для новолачных смол образом.

Пример 2. Конденсируют фенол и масляный альдегид по примеру 1, после чего кислый катализатор нейтрализуют едким натром, едким калием, содой или другими щелочами, вводимыми в некотором избытке против эквивалента по кислоте, необходимом для получения шелочной среды, после чего вводится формальдегид в количестве и условиях, указанных в примере 1.

Пример 3. Конденсируют 100 в. ч. трикрезола с 50-60 в. ч. парабутилальдегида в присутствии 0,3-1 в. ч. соляной или иной минеральной кислоты. По истечении 4 часов конденсация заканчивается и после перехода на щелочной катализатор или без такового производится дополнительная конденсация в течение 2 часов с 10-20 в. ч. 40%-го формалина. Далее смолу высушивают, как указано выше.

Пример 4. 100 в. ч. резорцина конденсируются с 45 в. ч. парабутилальдегида при температуре около 100°. После часовой конденсации продукт сушат под вакуумом при 50-60°, после чего он может быть переработан в пресспорошки нормальным образом.

Пример 5. Конденсируют 100 в. ч. фенола с 60-70 в. ч. парабутилальдегида в присутствии 0,3-1,0% соляной кислоты по примеру 1, после чего кислый катализатор нейтрализуют едким натром, едким калием или другими щелочами, вводимыми в некотором избытке для образования щелочной среды. Далее вводятся в сферу реакции 20-30 в. ч. фурфурола и конденсация продолжается еще 2 часа при нагревании до 100-110°. Комплексный продукт сушат под вакуумом или без него.

Пример 6. Конденсируют в автоклаве фенол и парабутилальдегид по примеру 1, далее меняют кислую среду на щелочную по примеру 2 и вводят 10-15 в. ч. ацетальдегида, после чего конденсируют еще 2 часа и сушат комплексный продукт конденсации в вакууме или без него.

Способ получения исскуственных смол на основе фенолов и масляного альдегида, отличающийся тем, что парабутилальдегид конденсируют в присутствии кислых катализаторов с фенолами и продукт конденсации подвергают дополнительной обработке формальдегидом, ацетальдегидом или фурфуролом в той же среде или с переменой кислой среды на щелочную.