Способ получения сульфоксидных или сульфоновых производных тиокарбаматов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/00 

Изобретение относится к способу получе ния новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйств Известны метоаьг окисления тиоэфиров надкислотагуш. Используя в известной реакпли в качест ве исходных соединений тиокарбаматы, пред лагаем. способом получают ряд новых сульфоксидных или сульфоновых производ- ных тиокарбаматоБ, обладающих высокой биологической активностью. Настоящий способ получения сульфоксид ных или сульфоновых производных тиокарба матов общей формулы: R-SiOirC-l X где п равен 1 или 2-, К означает феналкил, алкилфеналкил, галоидфеналкил или галоидалкилфеналкил; R U, R взятые вместе, образуютгетерот циклическое кольцо или ал кил замещенное гетероциклическое кальио эуключаотся в том, что тиоку.рбимат обшей Оц п /RI K-s-c-ъх где R,F и R имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с окисляющи м агентом. В качестве окислителя обычно применяют м -хлорперокси бензойную кислоту и количество окислителя, необходимого для образования сульфоксидных производных, должно быть, по меньшей мере один молярный эквивалент, а для получения производных сульфона, по меньшей мере, два молярных эквивалента. Реакцию лучше проводить в присутствии растворителя, такого как хлороформ, хлористый метилен, бензол или толуол и при пониженной температуре, примерно от-25-i-бб С. Целевой продукт выделяют известными приемами. Пример, rv СН2-СН CSH -S-C- T сн-сн. ск. в 500 мл трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и устройством для добавления реагентов, помещают 100 мл хлористого метилена и 4,0 г (0,014 моль) 5 - (R- фенилэтил)-1-(5- метилпиперидин) карботиоа та, растворенного в 25 мл хлористого мет лена. Начинают размешивание и температур снижают до - 30 С с помощью бани с сухимпьдом. Затем добавляют 254г {0,О14 мол м - хлоропероксибензойной кислоты, и тео пературу выцерживают при - 30 С на протяжении 15 мин. Затем приблизительно через 30 мин температуре дают подняться до О С. После этого температуре дают воз можность достичь 4°с, при которых смесь отфильтровьюают. Фильтрат промьюают двумя 50 мл порциями 5%-ного карбоната натрия и одной 50 мл йорпией воды, затем сушат над сульфатом магния, чтобы получить 3,0 г продукта;л. 1,5508. Т

О

/Rt

R-S(0)j, R2 П р и м е р 2, о о1 N V СН.,-СН c-.H s-c-K х;н-снГ Получают раствор, содержащий 5,8 г - Хлоропероксибензойной кислоты в 1ОО мл хлористого метилена, при комнатной темпе- ра7.уре. Затем раствор подогревают до 30 с и добавляют 4,9 г (0,017 моль) Ь - ( ) -фенилэтил) - 1 - (5 - этил-2-метилпиперйдик)-карботиоата в 25 мл хлористого метилена с такой скоростью, чтобы: поддерживать мягкое нагревание с обратным холодильником. Раствор размешивают при нагревании с обратным холодильником на протяжении ЗО мин, затем охлаждают до 5 С на ледяной бане. Отфильтровывают отжатый осадок и промывают его холодным хлористым метиленом. Объединенные порции фильтрата промывают тремя 50 мл йсрциями 5% карбоната натрия, двумя 5 О мл порциями воды, затем сушат над сульфатом магния и отгоняют с паром, чтобы получить 5,6 г продукта п ° 1,5384. Другие соединения получают аналогичным способом, исходя из соответствующих исходных материалов, как описано выше. Ниже приводится таблица этих конкретных соединений, полученных по способу настоящего изобретения.

Продолжение

таолицы

8 Продолжение таблицы