Гербицидная композиция на основе производных тиокарбаматов Советский патент 1978 года по МПК A01N9/12 A01N9/20 

(54) ГЕРБИЦИДЫАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ТИОКАРБАМАТОВ

Изобретение относится к средствам бор бы с нежелательной растительностью, а именно к гербицидам на основе производных тиокарбаматов. Известны гербициды на основе тиокарбаматов ||i,2,HO неизвестны гербициды, где полупродуктами для получения более эффективных средств борьбы с нежелатель ной растительностью использовались тиокарбаматы. С целью получения более эффективных средств борьбы с нежелательной растительностью синтезированы новые производные тиокарбаматов обшей формулы О-о в /Д1 (о) W г где П 1 или 2, R - низший алкил, галоидалкил, алкоксиалкенил или алкенил, Т . иТ 25И ° ь1е или разные препставляют собой низший алкил, циклОал кил, алкилциклоалкил, алкенил или алкинил Указанные соединения можно получить при реакции такого окислителя, как над уксусная кислота или метахлорнадбензойная кислота, с производным тиокарбамата, имеющим формулу О R $-i-N (и) где Т , тг J и Т 2 имеют указанные зна чения. Реакцию ведут в присутствии такого инертного растворителя, как хлороформ, хлористый метилен, бензол или толуол, при температуре (-25) - (+6О) С. Количество примененного окислителя должно быть, по крайней мере, эквивалентным 1 молю для образования произв ооного сульфоксида и по крайней мере эквивалентным 2 молям для образования производного сулгфона. Реакция завершается, когда в реакционной массе не ос ается окислителя. Пример 1. О О -СзНу C Hg- -C-N; «-СзНу Готовят раствор 12,2 г (0,06 моля) метахлорнаДбензойной кислоты &. 20О мл хлороформа и охлаждают его в ледяной ван не до 3 С, Затем быстро добавляют 9,5 г (0,05 моля) этилового эфира ципропилтиокарбаминовой кислоты, в результате чего температура повьпцается до 35 с, а затем снижается. Колбу, содержащую реакционную смесь, помещают в холодильник, выдерживают в теч-ен ив. 1 ч и наблюдают образование кристаллов белого цвета. Раствор охлансдают в холодильнике 24 Ч, а затем фильтруют и остаток на фильтре промывают хлороформом. Объединенный фильтрат промы вают тремя, порциями по ЮО-мл 5%-ного раствора карбоната натрия, одной порцией (100 мл) воды, сушат над сульфатом магния и концентрируют во вращающемся испарителе под вакуумом, создаваемом водякым насосом, получают 1О,1 г продукта, .4834. Прим Wff- оизо(,Нд Готовят раствор, содержащий 17,2 г метвхлорнадбензойной кислоты в 200 мл хлористогометилена. К раствору быстро добавляют 10,9 г (0,05 моля) 0 .-этилового эфира дииаобутилтиокарбаминовой кислоты при температуре раствора 18 С, Тем пература быстро повышается до 30°С, реа ционную массу- помешают в ледяную ванну для снижения температуры. Через 3 ч холодную реакционную смесь фильтруют и ост ток на филэтре промывают двумя порциями по 25 мл хлористого метилена. Объедине ный фильтрат промываю1Т четырьмя порциям по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натрия и двумя порциями по ЮО мл.воды высушивают над сульфатом магния и концентрируют во вращающемся испарителе в вакууме, создаваемом водяным насосом, Получают 11,0 г продукта, П -р 1,4718 П р и м е р 3. В реакционном сосуде готовят раствор, сидержащий 22,3 г (0,11 моля) метахлор надбензойной кислоты в 300 мл хлористого метилена. Затем быстро добавляют г (0,05 моля) 0.-ЭТИЛОВОГО эфира циклогексилэтилкарбаминовой кислоты,в резульате чего температура повышается до 35°С, Когда температура повысюшсь до 41°С, а затем начала снижаться, реакционную массу нагревают для поддержания температуры 41 С. После охлаждения реакционную смесь фильтруют, остаток на фильтре промывают двумя порциями по 25 мл хлористого метилена. Объединенный фильтрат промывают четырьмя порциями по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натрия и 2 порциями по 100 мл воды, cyujaT над сульфатом магния и концентрируют во вращающемся испарителе вначале в вакууме, создаваемом водяным насосом, а затем в глубоком вакууме. Получают 11,9 г продукта, ,4911. и р и м е р 4, CgHs- -C-N Готовят раствор, содержащий 11,2 г (О,О55 моля) метахлорнаДбензойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. Затем быстро добавляют 10,8 г (О,05 моля) Р -етилового эфира циклогексилэтилтиокарбаминовой киcJJOты, когда температура массы равна-15,5 С После самопроизвольного повыигения температуры до - 14,5 С ее поддерживают на этом уровне 2 ч, а затем дают возможность повыситься до 19,5 С. Смесь фильтруют, остаток на фильтре промывают двумя порциями по 25 мл хлористого метилена и высущивают в термостате. Объединенный фильтрат промывают четырьмя порциями по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натрия и двумя порциями по 100 мл воды, высущивают над сульфатом магния и концентрируют во вращающемся испарителе вначале в вакууме, создаваемом водяным насосом, а затем в глубоком вакууме. Получают 10,4 г продукта, 1,5120. (н,-tH(iH2 п.зН Готовят раствор, содержащий Ю, 7 г метихлорнаабензойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. Затем ргютвор помещают в сухой леп сшя поддержания температуры. равной -16 С, При быстром добавлении 9,4 г (0,05 моли) 5 -этилового эфира аллилпроннлтнокарбамнновой кислоты темпе ратура повьппается по - 14,5°С, Реакцию проводят 2 ч, В течение этого времени температура повышается до 15,5°С, после чего ее снижают до I-c, Реакционную смесь фильтруют и остаток на фильтре промывают овумп порциями по 25 Nm хлористо го метилена. Объединенный фильтр промывают четырьмя порциями по 10О мл 5%-ио раствора карбоната натрия и цвумя порциями по 1ОО мл воды, высушивают над сульфатом магния и концентрируют во вращающемся испарителе вначале в вакууме, создаваемом водяным насосом, а затем в глубоком вакууме. Получают 9,0 г продукта, П 1,5015. Р и М 8 р 6, I Нг-ен(«Нг CgHg- -c-Nc:; tog-(iH(iH2 Готовят раствор, содержащий 10,7 г (О,О525 моля) метахлорнацбензойной кислоты в 20О мл хлористого метилена. Раствор охлаждают до - 16,5 С и быстро добавляют 9,3 г (0,05 моля) 0 -этилового эфира диаллилтиокарбаминовой кислоты. Тем пература повышается до -15°С. Реакция протекает 1,5 ч и температура повышается до 18,5 С, Охлажденную реакционную смес фильлгруют и остаток на фильтре промывают двумя порциями по 25 мл хлористого метилена. Объединенный фильтрат промывают четырьмя порциями по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натрия и двумя порциями по 10О мл воды, высухцивают над сульB-(oVc-N

Таблица

Оj

Вг фатом магния и концентрируют во (рашань{демся испарителе, получают 8,8 г пропукта, п 1,514-1. Пример. П iift тт ( uH/CHj/CsiiHГртовят раствор, содержащий 1О,7 г (0,0525 моля) метахлорнадбенэойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. Раствор охлаждают до -15 С и быстро добавляют к нему 8,6 г (0,О5 моля) -этилового эфира метилметилпропаргилтиокарбаминовой кислоты. Через 2 ч реакционную смесь удаляют из ледяной ванны и после повыщения температуры до 21,5 С обрабатывают, как описано в примере 6, получаю 6,9 г продукта,)- -р 1,5147. П р и м е р 8. йснг-ЧНг-йн.-Мнс Готовят раствор, содержащий 11,6 г 3-хлордропилднэтилтиокарбаматар. Раствор охлаждают до в сухом льду и быстро добавляют 10,0 г метахлорнадбензойной кислоты. Через 2 ч реакционную массу удаляют из ледяной ванны и после достижения температуры 18,5°С обрабатывают, как описано в примере 7. Получают 11, 1 г продукта, гг 1,5107. Аналогичным способом готовят арутие соединения из соотве.х:твующнх исходных продуктов. В табл.1 представлены соединения, получаемые в соответствии с изобретением.

Опыты по определению гербииидной активности.

Как уже было сказано, соединения по изобретению токсичны в отношении растений и пригодны для борьбы с разными виоами растений. Эти соединения были испычевяы как гербициды следующим методом.

598538

8 Продолжение табл. 1

Испытания до появления всходов.

На аналитических весах взвешивали 2О мг испытуемого соединения на кусочке пергамина. Пергамин с соединением помещали в широкогорлую бутылку емкостью 30 мл и добавляли 3 мл ацетона, содержавшего 1% Твина 20, для растворения. Если

9 продукт не растворялся в ацсзтопе, применяли другой растворитель, например, воду, или диметилформ.чмин. Последнего необходимо было применять только 0,5 мл или меньше для растворения соединения, а затем добавляли другой растворитель до об щего объема, равного 3 мл. 3 мл раствора использовалк для равномерного опрыскивания почвы, содержавшейся в небольшом яши ке из пенопласта, через 1 день после посадки семян сорняков в указанную почву. Для опрыскивания применяли пульверизатор N 152 Девилбисса и сжатый воздух под давлением 0,35 кг/см. Опрыскивание производили из расчета 3,6 кг/акр при объеме разбрызгиваемой жидкости 540л/ак За день до обработки в яшик из пенопласта длиной 7 дюймов, шириной 5 дюймов и глубиной 2,75 дюйма поместили суглинистопесчаную почву слоем высотой 2 дюйма. Семена семи разновишюстей сорняков посадили в отдельных поперечных бороздах по одной разновидности в каждой борозде, Семена покрыли слоем почвы глубиной 0,5 дюйма. Использовали семена росички Dig«iaf4o( 5о1П§и4паР1а,,желтого лисохвоста Setaria (uca , водяной травы EchinocbPora cr uS-goiPEi , красного овсюга А vert а Saliva, красной травы Awara Ihuu га{го 2ека& индийской горчицыЬгаь&{с ju«cea и щавеля курчавогоTSumex pU 0 о Семена выращивали до образования примерно 2О-5О побегов в каждом .ряду после появления всходов, в зависимости от размеров растений. После обработки поместили в ора жерею при 21-29,4 С поливали при обрызгивании. Через 2 нед. после обработ10ки определяли степепь повроЖЮипя и уничтожения при сравнении с (ienr4ifiic Taiiii(JN.n растениями такого же возраста, Поирождение устанавливали по шкале от О до .1 ,причем 0% соответствует отсу1х;т1зию попренщения и 1ОО%-ному полному yничJoжeникl. Испытание после появления ocxoaoFi. Семена шести разновидностей растопи ft, включая семена росички, водяной травы, красного овсюга, горчицы, курчавого и бобов Пинте PftaseoЕй5 vuBgatMS посадили в ящики из пенопласта, как описано вьпде. Ящики поместили в оранжерею при температуре 21-29,4°С и ежедневно поливали при обрызгивании. Примерно через 1014 дней после посадки, когца первичные листья бобовых растений почти полностью распустились и только что начали формоваться первые листья трилистных, растения обрабатывали испытуемыми соединениями. Раствор для опрыскивания приготовили путем взвешивания 20 мт испытуемого соединения, которое растворили в 5 мл ацетона, содержавшего 1% Твина 20, и к раствору добавили 5 мл воды. Этим раствором опрыскивали листву с помошью пульверизатора № 152 Девилбисса при давлении воздуха Oi35 кг/см . Концентрация соединения в растворе равна О,2%. Раствор применяли из расчета 3,6 кг/акр. Объем распыляемого раствора 1799 л/акр. Степень повреждения устанавливали через 14 дней после обработки, как описано в предыдущем разделе. В табл. 2 и 3 показаны результат. испытаний при применении предлагаемых гербицидов в количестве 3,6 и 9 кг/акр, Таблица2

11

12 Продолжение табл. 2