г
Изобретение относится к способам получения новых соединений, конкретно сульфоксидных или сульфоновых производных карбаматов общей формулы О „ Н 1
и-$ о п-С-я(; О) . .к
в которой П может быть 1 или 2; Rгалоидфенил, фенилпропил, замещенный бензил, в котором заместители выбраны из хлора, метилфтора и метила RI и Rj-одинаковые или различные и означают алкил Cj-Cj, циклоалкил Cj-Cfi , алкенил Cj-Cj, алкинил Cj-Cg и бензил, которые могут быть применимы в сельском хозяйстве, так как облсщают гербицидной активностью.
Сульфоксидные и сульфоновые проиводные карбаматов общей формулы (1) обладают большей гербицидной активностью, чем ранее применяемые rajpenциды.
Целью изобретения является получение новых соединений.
Предложенный способ основан на известной реакции окисления сульфидов надбензойной .кислотой 1.
Однако использование в качестве исходного соединения сульфидного .
г
производного карбамата общей формулы
S /
R-S-C-TfC
(2,1
где R, RJ и R имеют указанные значения, позволяет получить новые соединения общей формулы (,1) с улучшенными гербицидными свойствами.
Сущность предложенного способа состоит в получении сульфоксидных и сульфоновых производных карбаматов общей формулы (1) путем взаимодействия карбамата общей формулы (2) с окисляющим агентом - м-хлорпероксибензойной кислотой при температуре от -16 до 41 с.
Реакцию проводят в присутствии растворителя, такого как хлороформ, хлористый метилен, бензол или , и при пониженной температуре, примерно от -16 до 41°С. Количество окислите.г1я, используемого в реакции, должно составлять, по меньшей мере, один молярный эквивалент, для того чтобы образовать Сульфоксидные производные и, по меньшей мере, два молярных эквивалента, чтобы образовать сульфоновые производные. П p и м e р II О В реакционном сосуде приготовляют раствор, содержащий 7,5 г м-хлорпероксибензойной кислоты в 100 мл хлористого метилена. В этот раствор при температуре 30°С добавляют в течение 1 мин 4,4 г (0,017 моль) S-4-хлорбензилдиэтилтиокарбамата. В кон це добавления начинали быстрое нагревание с обратным холодильником и те;ипературу поднимали до . Продолжительность реакции - до 40 мин, Затем смесь охлаждают и отфильтровывают, а отжатый осадок промывают дву мя порциями по 25 мл хлористого мети лена. Объё1даненный фильтрат промы- . вают четырьмя порциями по 50 мл 5%-ного раствора карбоната ,jiатрия и двумя порциями по 50 мл воды, сушат над сульфатом магния и концентрируют во вращающемся -испарителе вначале п вакуумным водяным насосом и окончательно под высоким вакуумом, чтобы получить 4,4 г продукта Пв 1,5425. После того как жидкость- постоит в т чение короткого периода, она кристал лизуется. Выход продукта 4,4 г, точ ка его плавления 64-72 0. Пример 2, .1.Н5 / V Ha- - Приготовляют раствор, содержащий 10,7 г (0,0525 моль) м-хлор-перокси бензойной кислоты и 200 мл хлористо го метилена. Этот раствор охлаждают :до и вНего добавляют в течение 4 мин 12,9 г (0,05 моль) S-4-хлорбензилдиэтилтиокарбамата. Продолжи1ельность реакции до 1 ч, во
Таблица время реакции лопускаетс.я лопедение Т€змпер--ггуры до -5с. В последующие 30 мин 7емператур а поддерживается на уровне , затем ее повышают до 21,5с. Затем раствор охлаждают на ледяной бане,холодную смесь отфильтровывают, а отжатый осадок промывают двумя пopцияfv и по 25 мп хлористого метилена. Объединенный фильтрат промывают четырьмя норциями по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натрия и двумя порциями по 100 мл воду, сушат над сульфатом магния и концентрируют во вращающемся испарителе вначале под вакуумным водяным насосом и окончательно под высоким вакуумом. Получают 12,3 г продукта, п 1,5678. Этот продукт в дальнейшей пер егоняют и получают 10,6 г продукта,п 1,5680. Пример 3.. tt2-i -V( ; В колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром и приводной мвиалкой, помещают 250 мп хлористого метилена и 12,6 г (0,05 моль) S-бензилизобутил тиокарбамина, растворенного в 25 мл хлористого метилена. При размешивании температуру снижают сухим льдом до , Затем добавляют 8,7 г м-хлорперо.ксибензойной кислоты (добавляют быстро) и температуру поднимают до 0°С в течение 30 мин и затем до . Холодную смесь отфильтровывают и фильтрат промывают тремя порциями по 50 мл 5%-ного раствора карбоната калия, двумя порциями по 50wn воды и затем сушат над сульфатом магния, десорбируют, перегоняют с паром, чтобы получить 14,0 г продукта, п 1,5255. Другие соединения были получены аналогичным способом. В таблице показаны соединения формулы (1).
-Сг%
H-CjH,
Сн
-сн.
сн
-CgHy
2 64-72 С89,8
nf 1,5680
-CgH
njf1,558277,4
,
nf 1,5705-92
-CH(Cf -CrCH
n 1,540595
Продолжение таблицы 13 CipoeHHe соединений подтверждено данньтгда ИК н ЯМР-спектров. изобретения Способ получения сульфоксидных ил сульфоновых производных карбаматов общей формулы (1 )(j В-(0)р-( -Н - это 1 или 2; - галоидфенил, фенилпропил, замещенный бензил в котором заместители выбраны из joiopa,метил фтора и метила; R, и Р одинаковые или различные и означают алкил 6 С,-Q , пнклоалкил r-f-V, ал к ен и л С, - (v , ,3 л ь и н и л бенэй.п, о т личаюшийсятем, что Карбямат формулы: Rj где упомянутые R, R( и R имеют значения, определенные выше, подвергают взаимодействию с окисляющим агентом-м-хлорпероксибензойной кислотой при температуре от -.16 до 4lC. .Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Каррер П. Курс органической химии. Л., Госхимиздат, 1966, с. 646.
