ридазвШо10ном-.1,4 или фталазивдионом-1,4 путем взаимодействия указанного стероидного диена в растворителе, инертном к дей. ствию . тетрааяетата | свинда, с диенофипом образующимся в том же растворе из гидразнна соответственно малеиновой или фталевой кислоты 1фи добавлении к раство ру тетраацетата свинца, в пршзутствии первичных или вторичных алифатических 1сшфтов..., В качестве стероидного : А -диена могут быть взяты различные стероиды. Пример 1. Суспензию 5,10 г циклического гидрааида малеивовый кислоты и 2,OOi г ацетата эргостерина перемешивают в 86 мл хлороформа, содержащего метанола. По каплям добавляют 25 мл подкисленного уксусной кислотой раствора хлороформа, содержащего 2,20 г тетраацетата свинца. Реакционную массу отфильтровываю от избытка гидразида малеиновой кислоты, промывают 5%-ным раствором уксусной кислоты, водой до нейтральной рН, сушат над безводным сернокислым натрием. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток кристаллизуют из смеси эфир) /гексан (1:1). Выход 2,29 г (91,5О% от теоретического). Т.пл. 184-186ОС т.пл. лит. 184-185°С). П р и м е р 2. Суспензию 2,9Ог цик лического гидразина малеиновой кислоты
Номер
Растворитель
опыта
1 Хлороформ, содержащий
6%н-амилового спирта1:1,25:10
Хлороформ, содержащий 9,5% изопропилового спирта
Хлороформ, содержащий 12% трет-бутилового спирта
Хлорсх||орм, содержащий 5% металона
Выход ад-
Т,шт.. дуктов.
182-184
8О,0
184-186
1:1,25:10
92,
183-185
74,3
1:1,25:10
128-130
92,7 и 1,66 г 7-днгидрохолестерина, содержащего 92% основного вещества, перемешивают в 45 мл хлористого метилена, содержащего 10% изопропилового спирта. По каплям добавляют 15 мл подкисленного уксусной кислотой раствора хлористого ме тилена, содержащего 1,5 г тетраацетата свинца. Реакционную массу отфильтровывают от избытка гидразина малеиновой кислоты, промывают раствором уксусной кислоты, 1О%-ным раствором карбоната натрия, повторно 5%-ным раствором уксусной кислоты, водой до нейтральнойрН, сушат над безводным сернокислым натрием, растворитель удаляют при пониженном дав1ении, остаток кристаллизуют из смеси эфир/гексан (1:1). Выход 0,99 г (83,7 % от теоретического), т.пл. 133-136 . .-Найдено, %1С 73,80; Н 9,30; N 5,86, Вычислено, %:С 73,92; Н 9,41; ,W 5,56. ПМР-спектр /CDCgg/ & 0,82; 0,92; 1,01 (15Н,м,5Ме); 3,77 (ЗН,М, 3 оС -Н и 2Н); 6,34; 6,52 (АВкв. J8,2 гц 6 и7Н) 6,54 (2Н, С., В СО-СН Н-СО) Результаты опытов по получению. 1,4-циклоаддуктов стероидных -диенов (ацетат эргостерина) с пиридазин-1,4-диоjpOM и фталазин-1,4-дионом приведены в таблице. 52570 б Формула изобретения .Способ пол}П1ения 1,4-41Вклоаадуктов стероидных А -диенов с пирндазиндио|ном-.1,4 или фталазинпиош)м-1,4 путей5 взаимодействия указанного стероидного диена в растворителе, инертном к действию тетраацетата свинца, с соответствующим 6 диенофилом, образующимся в том же растворе из гиаразвда соответствевво малеииовой влв фталев(Л кислоты при добавлении i ,раствору тетраацетата свинца, о т ли ч а юш и и с я гем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, реакцию проводят в присутствии первичных или вторичны спиртов,
Авторы
Даты
1976-08-25—Публикация
1975-06-19—Подача