Производные 6/ -нитроалкил/ 2,4-циклогексадиен-1-онов в качестве полифункциальных присадок к маслам Советский патент 1976 года по МПК C07C79/10 

Изобретение относится к синтезу новых химнческих соединений, пространственно-затрудненных фенолов, а имеино производных 6- (|3 - нитроалкил) - 2,4 - циклогексадиеи - 1онов общей формулы

О

CH/,Nn,,

С1, Вг;

гдеН,-СНз, -СИ,

R2 и Кз - водород, алкил или замещенный алкил,

которые могут найти применение в качестве аптиокислительных и антикоррозионных ирисадок к нефтепродуктам.

Новые соединения получены известным способом 1 путем взаимодействия 2,6-диоксиметилфенолов с нитроалканами.

Пример 1. Получение 2-(2 - гидрокси - 3гидроксиметил - 5 - метил) - бензил - 6-(рнитро - Р - метилциклогексил) - 4 - метнл-2,4циклогексадиен - 1 - она.

В трехгорлую колбу, снабженную меишлкой, термометром и обратным холодильником, помещают 8,4 г (0,05 моль) 2,6 - диоксиметил - 4 - метилфенола (т. пл. 129°С), 12,9 г (0,1 моль) ннтроциклогексана и 0,5 г (0,005 моль) триэтиламина. Смесь нагревают при перемеигиваиии при 135°С в течеиие 3 час. Без нагревания па водоструйном насосе отгоняют трнэтпламнн, а затем пенрореагировавн1пй иитроциклогексан. Полученный продукт - вязкое масло темно-красного цвета, нромывают петролейным эфпром. растворяют в бензоле (для отделения от диоксиметилфенола), фильтруют, затем производят

двукратное переосажденне из бензола нетролейным эфпром (для отделения от остатков нитроцнклогексана). Из полученного яркокрасного масла удаляют растворитель нод вакуумом.

Продукт легко растворяется в ацетоне, диметилформамиде, низших спиртах, уксусной кислоте, нитробензоле, бензоле, хлороформе, дихлорэтане, этилацетате, труднее в толуоле, трудно в четыреххлорпстом углероде, цпклогексане, этиловом и петролейном эфирах и нерастворим в гексане, н-гептане, воде. Полученное вещество осаждают дополнительно из хлороформа четыреххлористым углеродом, отделяют и вакуумируют. Выход 2-(2 - гидPOKCII - 3 - гидрокснметил - 5 - метил)-бензил3

6-(|3-iiHT)o - p - мет11лцпклогекс11л)-4 - метил2,4 - циклогексаднен - 1 - она 9,1 г ( от теоретического). Это вязкое масло ярко-крас1,5580; df 1,1650, MR най50

ного Г;пета; п депо 110,12.

Найдено, %:

С 68,6; М 7,5; N 3,4. Мол. вес 396, 398.

C23H2905N.

Вычислено, о/о: С 69,17; Н 7,26; N 3,51. Мол. вес 399; MR 109,9.

Пример 2. Получение 2-(2 - гидроксн-Згндроксыметнл - 5 - метнл) - бензил - 6- (рннтропропил) - 4 - метлл - 2,4 - цнклогексаднен - 1 - она.

В трехгорлую колбу, снабженную меншлкой, термометром, обратным холодильником н ловушкой Днна-Старка, номещают 8,4 г (0,05 моль) 2,6 - диокснметнл - 4 - метнлфенола, 7,5 г (0,1 моль) нитроэтана, 1 г (0,01 моль) триэтиламнна и 30 мл п-ксилола. Смесь нагревают с постоянным новышением температуры до 132°С и отгонкой воды. Время )еакц11н 3 час. Отгоняют триэтнлампн, нен юреа1ировавшнй ннтроэтан н ксилол. Полученное вязкое .масло темно-красного цвета растворяют в бензоле, ф11льт)уют, отгоняю г растБОрнтель н производят двукратное нереосажденне из хлороформа четыреххлористым угле1)одо.м, зате.м иродукт осаждают дополннте.чьно из бензола петролейным эфиром. Из нолучеииого ярко-к|1асно1о масла удаляют растворитель иод вакуумом.

Продукт легко растворяется в ацетоне, диоксане, диметнлформампде, уксусной кислоте, ННЗН1ИХ спиртах, бензоле, нитробензоле, хлороформе, дихлорэтане, этнлацетате, труднее в то,туоле, этиловом эфнре, трудио в четыреххлорнстом углероде, иетролейном эфнр.е, и нерастворим в н-гентане, воде. Вы.код 2-(2 - гидрокси - 3 - гидроксиметнл - 5 - метнл) - бензнл - 6 - (р - нитронроннл)-4-метил2,4 - цнклогексадиен - 1-она 8,1 г (94,2% от теории). Это вязкое масло ярко-красного цвета; п 1,5770; df 1,2118. MR найдено 94,35.

Пайдено, %: С 65,1; Н 5,9; N 4,2. Мол. вес. 341,5-344.

СшНгзОбЫ.

Вычислено, %: С 66.08; П 6,66; N 4,05. Л1ол. вес 345, MR 93,62.

Пример 3. Получснне 2-(2 - гндрокеп3 - гидрокснметил - 5 - метнл) - беизнл -6-(|5интро - р - метилнроиил) - 4 - метнл - 2,4-циклогексаднеп - 1 - она.

Оныт нроводят но методике, оннсанной в нримере 2. К смесн 8,4 г (0,05 моль) 2,6-диокснметнл - 4 - метнлфеиола, 8,9 г (0,1 моль) 2-ннтронропана прибавляют 1,45 г (0,01 моль) трипропиламина в 30 мл и-ксилола. Процесс осуществляют 4 час при 131°С. После отгонкн трипропнламина, л-ксилола п ненрореагнровавПСго ннтропронана полученное вязкое гласло темно-красного цвета растворяют в бензоле, фильтруют, производят двукратное .нереосажденне из бензола нетролейным эфпром, зате.м продукт осаждают дополнптельпо нз хлороформа четырехлорнстым углеродом. Р1з полученного масла удаляют растворитель нод вакуумом. В результате получают 8,5 г (94,4% от теоретнческого) вязкого масла я)К()-красн()го нве1а. Продукт легко растворяется в анетоне, диоксане, днметнлфор.мампде, пизшнх спиртах, уксусной кислоте, бензоле, хлороформе, дихлорэтане, этнлацетате, труднее в толуоле, трудпо в этпловом эфире, четыреххлорпстом углероде и нерастворим в петролейном эфнре, и-гексане, воде; п 1,5720; df 1,1895; MR найдено 99,04.

Пайдено, %: С 66,1; П 6,9; N 3,7. Мол. вес 354-358.

С2оП2505К.

Вычислено, %: С 66,85; Н 6,96; N 3,9. Мол. вес 359; MR 98,23.

Прнмер 4. Получеппе 2-(2 - гидроксн - 3гнд|)0 -;снметнл - 5 - хлор) - бензил - 6 - (рHirrpo- - р - мет ччпрон 1л) - 4 - хлор - 2,4-ц11клогексаднен - 1 - она.

Опыт нроводят но методике, описанной в ирнмере 2. К емесн 9,5 г (0,05 моль) сухого очии1,епиого 2,6 - дноксиметил - 4 - хлорфенолп (т. ил. 160-162°С), 8,9 г (0,1 моль) 2-нитронронана нрнбавляют 2 г (0,02 моль) триэтпламнна п 25 мл ,«-ксплола. Процесс осуществляют 2,5 час при 134°С. Без нагревапня отгоняют ири 10 мм рт. ст. трнэтнламии, затем .и-кеилол и пеп)ореагировавнп1Й ннтропропан. Полученный продукт - нодвнжное желто-красное масло растворяют в хлороформе (для отделения от дноксиметнлфенола), фнльтруют, отгоняют растворнтель н производят двукратное переосаждение из этнлацетата иетролейиым эфиром (для отделения от остатков питроиронана). Пз нолучеииого /келто-к)асного масла удаляют растворнтель иод вакуумом.

Продукт .ч.егко раетво|)яют в ацетоце, дцоксане, днметнлформамнде, уксусной кислоте, низших сппртах, ннтробепзоле, хлороформе. д 1хлорэтане, этилацетате, трудиее в бензоле, толуоле, трудно в четыреххлористо.м углероде и нераетворпм в этиловом п нетролейном эфирах, н-гексане, н-гентане, воде. Выход 2-(2-гидроксн - 3 - гндрокснметнл - 5-хлор)беизил - 6 - (р - ннтрометнлироппл) - 4-хлор2,4 - цмклогексадиен - 1 - она 9,4 г (94% от теорнн). Это вязкое масло желто-красного цвета; п™ 1,5771; df 1,3302; MR найдено

99,6.

Пайдено, %: С 54,3; П 5,0; N 3,6; С1 17,4 Мол. вес 397.

CisnjgOsNCb.

Вычислено, %: С 54,0; Н 4,75; N 3,5; С1 17,75. Мол. вес 400; MR 98,74.

П р н м е р 5. Получение 2- (2 - гндрокси - 3 гндроксимет1гл - 5 - хлор) - бензил - 6 - (риитро - .Р - этилпронил) - 4 - хлор - 2,4 - цик65 логексаднеп - 1 - она.