качестве растворителя могут быть использованы алифат 1ческие и ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды, кетоны, ростые эфиры, например бензол, бензин, хлороформ, тетрагидрофуран, этиловый эфир, ацетон. Сам дегидратирующий агент может служить растворителем.
Температуру реакции подбирают в зависимости от реакционной способности дегидратирующего средства. При употреблении хлорокиси фосфора реакционную смесь целесообразно нагревать до 50-100°С, так как нагревание способствует удалению образующихся газов. При употреблении дициклогексилкарбодиимида реакция может происходить при код1натной температуре, даже при 0°С она протекает очень быстро.
Выделение продукта реакции можно осуществить удалением растворителя (фильтрацией или дистилляцией) и кристаллизацией или дистилляцией полученного продукта, можно также сочетать оба способа очистки.
Пример 1. Растворяют 14,1 г Н-(трихлорацетил)-антраниловой кислоты в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана и после охлаждения ледяной водой до О-5°С приливают по каплям раствор 11 г дициклогексилкарбодиимида в 50 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь оставляют на 2 час и отфильтровывают выпавщий осадок дициклогексилмочевины. Фильтрат упаривают, а остаток после упарки перекристаллизовывают из бензина. Получают 2-трихлорметил-3,1-бензоксазинон-4 с т. пл. 98-100°С.
Вычислено, %: 41,0; Н 1,46; С1 40,4.
CgHsClsNOa.
Найдено, %: С 41,09; Н 1,42; С1 40,8.
Пример 2. 14,5 г Н-(трихлорацетил)-антраниловой кислоты нагревают 3 час при температуре кипения с 28,3 мл уксусного ангидрида. Затем реакционную смесь упаривают под вакуумом и остаток перекристаллизовывают из бензина. Получают 2-трихлорметил3,2-бензоксазинон-4, обладающий такими же физическими и химическими свойствами, что и соединение, полученное в 1 примере.
Пример 3. Описанным в примере 1 способом из 13,35 г N-циклогексилкарбоксиантраниловой кислоты и 11,5 г циклогексилкарбодиимида, растворенных в 220 мл бензола, получают 2-циклогексил - 3,1-бензоксазинон-4, т. пл. 64-66°С.
Вычислено, %: С 73,0; Н 6,96; N 6,09.
CuHieNOa.
Найдено, %: С 72,21; Н 6,6; N 6,28.
Пример 4. Суспензию 20,9 г N-карбоэтоксиантраниловой кислоты в 230 мл бензола вносят в раствор 20,6 г дициклогексилкарбодиимида в 50 мл бензила и перемещивают 6 час. Выпавшую дициклогексилмочевину отфильтровывают, фильтрат упаривают до объема 50 мл и к этому раствору прибавляют 100 мл бензина. Отфильтровывают выпавщий кристаллический побочный продукт, фильтрат
упаривают под вакуумом. Остаток перегоняют при остаточном давлении 0,5 мм рт. ст. Перегнанный продукт перекристаллизовывают из бензина, получают 2-этокси-3,1-бензоксазинон-4 с т. пл. 90-92°С.
Вычислено, %: С 62,8; Н 4,7; N 7,31.
СшНоЫОз.
Найдено, %: С 63,6; Н 4,8; N 7,14.
Пример 5. Готовят суспензию 20,9 г
N-карбэтоксиантраниловой кислоты в 165 мл бензола, прибавляют 24,2 мл безводного пиридина и в смесь но каплям в течение 30 мин при 5-10°С приливают 4,55 мл хлорокиси фосфора. При этой температуре продолжают
перемешивать 3 час, затем отфильтровывают выпавщий осадок и промывают его бензолом. Фильтрат упаривают под вакуумом, остаток после упарки нерекристаллизовывают из смеси бензола и бензина (1:1). Получают 2-этокси-3,1-бензоксазинон-4, т. пл. 90-92°С. Химические и физические свойства полученного соединения идентичны свойствам вещества, полученного в примере 4. Пример 6. Смесь 20 г М-(дихлорацетил)антраниловой кислоты и 16,32 г уксусного ангидрида нагревают 6 час при 100°С. После охлаждения отфильтровывают выпавший осадок, фильтрат упаривают под вакуумом. Остаток после упарки перекристаллизовывают из
толуола и получают 2-дихлорметил-3,1-бензоксазинон-4, т. пл. 176-178°С.
Вычислено, %: С1 30,8; С 46,9; Н 2,17; N 6,08. CsHsCbNOs.
Найдено, %: С1 30,56; С 46,92; Н 2,16; N 60,9.
Пример 7. Растворяют 12,4 г Ы-(дихлорацетил)-антраниловой кислоты в 25 мл безводного тетрагидрофурана и в него приливают раствор 11,5 мл дициклогексилкарбодиимида в 25 мл тетрагидрофурана. Затем перемешивают 3 час, отфильтровывают выпавшую Ы,М-дициклогексилмочевину и промывают ее тетрагидрофураном. Фильтрат упаривают под
вакуумом, остаток перекристаллизовывают из толуола. Получают 2-дихлорметил-3,1-бензоксазинон-4, т. пл. 176-178°С. Продукт идентичен по своим свойствам продукту примера 6.
Формула изобретения
1. Способ получения производных 3,1-бензоксазинона-4 в общей формулы I
где R - замещенная двумя или,тремя ато65 Мами хлора а.ткильная группа с 1-4 атомами
углерода; алкоксил, содержащий 1-4 атома углерода; циклоалкил, содержащий 4-6 атомов углерода,
отличающийся тем, что N-ацилантраниловую кислоту общей формулы II
си,.н
где R имеет указанное значение.
подвергают циклизации в ирисутствии неорганического или органического дегидратирующего средства.
2. Снособ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве дегидратирующего средства исиользуют хлорокись фосфора, уксусный ангидрид или нроизводные карбодиимида, нанример дициклогексилкарбодиимнд.
Источник информации, принятый во внимание при экснертизе
1. Патент США № 3357977, кл. 260-244, 1967.
