(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНПО.ЛИКАРБОНАТНЫХ СОПОЛИМЕРОВ 1еГ| ° 1 1&, -r oCH2 СНз Нз СНз Мз |i-o-Si-CH20 j СНз СНз
СИ.
СН7
Si-0-Si-(CH2)
СНз
взятых в соотношении 1:1, при 2Ои.1ОО С в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода.
В качестве органического растворителя используют
СН2С12,СНС1з, СС,, (CH2)Ciz,
толуол,
в качестве катализатора используют одновременно выступающие вроли дегидрохлорирующих агентов, органические основания (пиридин, триэтиламин) при общем соотношении бисфенола к третичному амину в интервале О,2-О,5.
Способ технологически прост и позволяет получить целевые продукты с достаточно высоким выходом.
Пример 1. К25 мл абс. хлористого метилена при 2О°С добавляют 2,13 г (0,375 моль) диана и абс, пиридина (1,125 моль). Полученный раствор дегазируют пропусканием сухого аргона в
он, СИ
I{
CH2-3i-о-$
II
СИ,
Пример 2. К 25 мл абс. хлороформа при 2О°С добавляют О,71 г (О,375 моль) диана и абс. пиридина. Полученный раст- вор дегазируют пропусканием сухого аргона в течение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавляют 1,44 мл (О,125 моль) 1,3 - бнс-Ц )-О-(хлорформиато)фенил пропил - 1,1, 3,3- тетраметилдисилоксана. Полученную смесь перемешивают в течение 2 час.
После окончания реакции смесь промывают 1О%-ным раствором НС2, и водой до отрицательной реакции на ион С1. ,3
О
течение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавляют 2,57 мл (0,375 моль) 1,3-бис(хлорформиатометил)-,, 3,3-триметилдисилоксана. Полученную смесь перемешивают в течение 2 час. После окончания реакции смесь промывают 10%-ным раствором НСЕ и водой до отрицательной реакции на ион С . Затем углеводородный слой сушат в вакууме до постоянного веса при 6О-7О°С. Получают 3,О9 г (62%) светло-желтой прозрачной смолы с характеристической вязкостьюО, 133 дл/г в при (250С).
Найдено,%: Si 1О,69; С 59,24; Н 6,66.
Вычислено, %; Si 11,6; С 58,19; Н 6,37.
Полимер хорошо растворим в СН С С 2 СС6 4 СНС& д, толуоле, ацетоне.
Данные ИК - и ЯМР -спектров подтверждают наличие следующего элементарного звена:
тем углеводородный слой сушат в вакууме до постоянного веса при 6О-7О°С. Получают 1,46 г (62,7%) воскообразного продукта желтого цвета с характеристической вязкостью О,24О дл/г при (25°С) в СН2Се 2Найдено, %: Si8,OO; С 66,79; Н 6,8О.
Вычислено, %: Si 8,21; С 68,4; Н 6,74.
Полимер хорошо растворим в СН2СС 2 ССе., СНС толуоле, ацетоне.
Полученный полимер, по данным ИК- и 1Н ЯМР- спектров спектрометрии, имеет следующее строение элементарного звена:
СН СНз
(CH2)3-Si-0-Si-(CH2)3
СНз Нз
Пример 3. К25мл абс. метиленхлорида при2О°С добавляют 2,13 г (0,375 моль) диана и абс, триэтиламина в .количестве 3,9 мл (1,125 моль). Полученный раствор дегазируют пропусканием сухого аргона в течение 15 мин. Затем медленно при перемешивании добавляют 3,15 мл (0,375моль) 1,3-бис(у -(хлорформиато)пропил-1,1, 3,3-тетраметилдисилокеана. Полученную смесь перемешивают в течение 2час.
После окончания реакции смесь промывают 1О%-ным раствором НСК и водой до отрицательной реакции на ион СЕ . Затем углеводородный слой сушат в вакууме до постоянного веса при 6О-7О°С.
Получают 3,8 г (67,3%) вязкую воскообразную прозрачную массу с характеристической вязкостью 0,122 дл/г в CHgCf 2 при 25°С.
Найдено, %: SilO,6O; С 59,99; Н 7,35.
Вычислено, %: SilO,56; С 6О,9; Н 7,21
Полимер хорошо растворим в СНоСЕ О) СНС&2 толуоле, ацетоне.
Полученный полимер по даннььм ИК- и 1Н-ЯМР-спектров имеет следующее строение элементарного звена: 0-С-0-(СН2)з-51-0Испытания на химическую стойкость сополимеров, полученных по предлагаемому способу, показали, что сополимеры обладают повьЕценной химической стойкостью. 35 Так падение вязкости О,О1-0,1О молярных растворов в хлористом метилене при
2,1/3,2 4,1/6,8 Скорость барботажа через 0,1 М растворов (объем
Далее необратимое набухание образцов ( S 1 дм , Е 5О) сополимеров в виде пленок при контакте с 1 н раствором НСб за счет гидролиза для 1 и П составляет за сутки О,22 и О,67 соответственно.
При контакте с 1 н раствором No ОН образцы гидролизуются в течение 1 час 1
СНз СНз
снпропускании сухого хлористого водорода в смеси с азотом (1:99 по объему)- вариант А и воздухом (1,99 по обьему)вариант Б в случае защищенного способа наименьшее.
5,8/9,2
3,3/4,5
15,4/21,1
7,1/1О,4
при 5О°С ( нейтрализация, отмывка водой, сушка) на 0,5 и 3,2 соответственно.
Формула изобретения
Способ получения полисилоксанполикарбонатных сополимеров взаимодействием бис- фенола с бис-хлорформиатсилоксанами: в среде органического растворителя в присутf $1-(СН2)з-ОСО- Л-СН ;У I / 25 мл 60 мп/час при 20 С ствии отл целью
ClCOOUOOCCl , где СНз СНз
-(CH2WSi-0-Si-(CH2k;
СНз СНз СНз СНз Si-0-Si SV ; VOCH2 чх г тт/iTT vx Х СНз СНз
СНз СНз -J(CHz)$i-0-$i-(
СН: и взаимодействие проводят при 2О-1ОО С при соотнощении ИСХОДНЬЕС соединений 1:1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США, № 2999845, Мкл. 260-47, 62 г. «
СНз СНз
т 1,3
СНз 78 акцептора хлористого водорода.ной химической стойкостью, используют ичающийся тем, что, сбисхлорформиатсилоксаны общей форполучения сополимеров с повышен- мулы: 529183 Si-0-Sl-CH20 g ; .-тт/-1П СНз СНз 2. Патент США, № 3189662, 260-824, 65 г. Авторское тГ r-r-r o № 449О78, Мкл. С О8 31/28, 74 г. (прототип).
