Способ получения 1,3-диоксацикланов Советский патент 1976 года по МПК C07D317/12 C07D319/06 C07D321/06 C04B31/00 

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 1,3-диоксан,икланов формулы I

-и

(

(СИ

Vn

/

0-О

где .

Эти соединения находят применение в качестве нанолнителей для битумных лаков.

Известен способ получения 2-в 1пил-4,5-д1 метил-1,3-диоксолана взаимодействием акролеина с 2,3-бутандиолом в присутствгп я-толуолсульфокислоты 1 .

Известен также способ получения бис-1,3диоксолана, заключающнйся в том, что 2,5диметоксидигидрофуран подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагреваиии в прнсутствнн кислых катализаторов 2.

Однако выход целевого продукта полученного по этому способу очень низкий (6%).

Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу выделение целевого продукта проводят в присутствии ннгибитора полимеризации, например гидрохинона.

Предлагаемый способ заключается в том. что 2,5-диметоксидигидрофура 1 подвергают взаимодействию с гликолем формулы II

1,С-()„-СН„

I

ОНон

где /( имеет указанные значения, при нагреваннн до в присутствип кислотного каталнзато)а с выделением целевого продукта в присутствип ингибитора иолимеризадии, например гидрохинона. Процесс можно проводить в среде органического растворителя. Процесс проводят прп молярном соотношении 2,5-Д11метоксидигидрофура11 :гликоль 1:1 - 1:4.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, тepмoмeтpo i, ректификационной колоикой и капельной воронкой, помешают 159,6 г (2,1 л1оля) пропанднола-1,3,

1г сухого катиоинта КУ-2 (СОЕ 4,8- 5,2 мг-экв/г), 700 мл осушенного бензола и температуре 80°С нр1и апываю к тсчоиис

2ч 130 г (1 моль) 2,5-диметоксидигидроф ;-Лиа. При этом в верхией части pe vTiipJ)Kannонной колонки отбирают мстплсвый с;:ирТ. Затем реакционную массу охлаждают, катализатор отфильтровывают, упаривают бсизол и остаток перегоняют в вакууме в npiicvTствии гидрохинона как ииг)б ;тора исчшмеРмзации.

Получают 168 г С84%) бис-1,3-диокспна малеинового альдегида с т. кип. 128-129°С при- 4 мм-рт. ст. Пц 1,5047. По элементарному анализу полученное соединение соответствует формуле GioHi6O4. В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1180-1020 CM-i (С-О-С--О-С) и 1640 см-1 (СН СН). Молекулярная масса найденная 204; вычисленная 200. Пример 2. В аппарат, описанный в примере 1, помещают 136,4 г (2,2 моля) этиленгликоля. В результате опыта, проведенного по примеру 1, получают 129 г (75%) бис-1,3-диоксолона малеинового альдегида с т. кип. 116-118°С/2 мм рт. ст., 1,5075. По элементарному анализу соединение соответствует формуле C8Hi204. ИК-спектр аналогичен спектру диоксана, оиисанного в примере 1. Пример 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мещалкой, термометром, ректификационной колонкой и капельиой воронкой, помещают 189,0 г (2,1 моля) бутандиола-1,4, 1 г сухого катионита КУ-2 (СОЕ 4,8-5,2 мгэкв/г), 700 мл осушенного бензола, 1,5 г гидрохииопа и при температуре 85°С прикапывают в течение 1,5 ч 130 г (1 моль) 2,5-диметоксидигидрофурана. При этом в верхней части ректификационной колонки отбирают метиловый Спирт. Затем реакционную массу охлаждают, каталнзатор отфильтровывают, упаривают бензол, и остаток перегоняют в вакууме в присутствии гидрохинона как ингибитора полимеризации. Получают 196 г (85%) бис-1,3-диоксепаиа малеииового альдегида с т. пл. 12РС (из гексана) но элементарному анализу, соответствующего формуле С12П2оО4. В ИК-спектре присутствуют интенснвные полосы поглощения в области 1180-1020 см (С-О-С-О-С) и 1640 СМ- (СП СН). Молекулярная масса найденная 228, вычисленная 228. Формула и 3 о б р е т е и и 1 1. Способ получения 1,3-диоксацикланов формулы I где , взаимодействием 2,5-диметоксидигидрофурана с гликолем формулы II СН,-(СН,)„-СН„ где п имеет указа1П ые значения, при нагревании в присутствии кислотного каталнзатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, выделение целевого продукта проводят в присутствии ингибитора полимеризащи, например гидрохинона. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола. 3.Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40- . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: . R. F. Fisher, С. W. Smith, «Cyclic Acrolein Acetals I. Org. Chem. 25, № 3, 319, 1960. 2. Авторское свидетельство СССР N° 165468, кл. С 07d 15/02, С 07d 15/04,опубл. 11.01.1965г.