зом на содержание гидроксильных групп (по методу Верлея) данными ло определению молекулярных весов (эбулиоскопическим методом в растворе спирта).
В ИК-опектрах обнаружены полосы поглощения, характерные для валент ых колебаний группировок В-Н, ОН, С--Н (карборана) и амидной.
Для лучшего понимания данного изобретения приводятся .примеры получения N-(4-o:карборанилфенил)-имида фенолфталеина и N,N-(o-«apбopaнилeндифeнил)-диимидa дифенолфталеина.
Пример 1. iB 50 мл |бензилозого спирта растворяют 5 г (0,02 моль} 1-(аминофенил)о-карборана, 1,9 г (0,012 моль} солянокислого 1-(аминофенил) - о - карборана и 3,8 г (0,012 моль) фенолфталеина. Реакцию прозодят при 200° С В течение 10 час при непрерывном перемешивании. После этого большую часть бензилового спирта отгоняют в вакууме и остаток выливают в 200 мл бензола. Выпавший при этом осадок отфильтровывают, промывают на фильтре бензолом и сушат до .постоянного веса. Получают 4,6 (72% от теории) N-(4-0карборанилфепил)-имида фенолфталеина формулы I а; т. пл. 168-170° С.
Найдено, %:
С 63,18; Н N 2,29.
C28H29BioN03.
Вычислено, °/,
С 62,80; Н N 2,62.
Количество ОН-группы (по Варлею)
Найдено, %:6,18
Вычислено, %:6,30
Пример 2. Аналогично примеру 1 из 5 г (0,02 моль) 1- (аминофенил) - о - карборана, 1,9 г (0,007 моль) солянокислого 1-(аминофенил)-о-карборана и 3,8 г (0,012 моль) фенолфталеина в 30 мл о-дихлорбензола при 160°С в течение 13 час лолучают 4,7 г (73,5% от теоретич.) М-(4-о-карборапилфенил)-имида фенолфталеина.
П р и м е р 3. 10 г (0,04: моль) 1-(аминофенил)-о-карборана и 7,6 (0,012 моль фенолфталеина расплавляют и на1гревают расплав при 200° С в течение 10 час при непрерывном перемешивании. Полученный плав охлаждают, раство.ряют при .кипячении IB 50 мл этилового спирта и .выливают в 500 мл бензола. Выпавший лри этом осадок отфильтровывают, лромывают на фильтре бензолом и сушат до постоянного згса. Получают (70% от теории) -(4-о-карборанилфенил) фенолфталеина.
П р и м е р 4. В 30 мл бензилового спирта
растворяют 1 г (0,003 моль) 1,2-ди(аминофенил)-о-карборана, 1 г (0,0029 моль) дигидрохлорида 1,2-ди(аминофенил)-о-карборана и 6 г (0.018 моль) фенолфталеина. Реакцию
проводят ири 200° С IB течение 10 час при непрерывном перемешивании. Затем реакционную массу выливают в 300 мл этилового спирта. Выпавший осадок промывают на фильтре этиловым спиртом и сушат до постоянного веса.
Получают 2,32 г (80% от теории) N,N(о-карборанилендифенил)-диимида фенолфталеина формулы 1 б с т. .пл. 97-98° С.
Найдено, %: С 69,93; Н 4.58; Б 11,72; N 3.25.
C54H48BioN206.
25 Вычислено, %: С 69,82; Н 4.52; В 11,63; N 3,02.
Количество ОН-группы Молекулярный вес
(по Верлею), %(эбулиоскопически
в растворе спирта)
Найдено:6.95
Вычислено:7.3
Карборансодержащие имиды фенолфталеина, в которых атом азота фталимидиновой группировки связан через ароматическое кольцо с карборановым ядром, могут быть использованы в качестве исходных соединеНИИ для получения полимеров различного строени.я, например, полиэфиров, фенолформальдэгидных Полимеров и т. п. Такие полимеры обладают повышенной тепло- и термостойкостью.
Фгнолформальдегидные поли.меры на основе (о-карборанил)-фенил-им11да фенолфталеина имеют лучшие термические и теплофизические показатели ло сравнению с
обычными фенилформальдегидными полимер а м и.
Для сравнительной характеристики в качестве примеров, иллюстрирующих .преимущества полимеро на основе (о-карборанил)-фенил -имида фенолфталеина, приведе;;ы данные термомеханических испытаний (та-бл. 1), результаты динамического (табл. 2) и изотермического (табл. 3) термогравиметрического анализа (ТГА) на воздухе фени.иформальдегидных полимеров, полученных на основе -карборансодержащих имидов фенолфталеина и известного фенолфенолфталеинсодержащего сополимера ФФ-40.
Результаты термомеханических испытаний отвержденных резолов
на основе фенола и (о-карборанил)фенил -имида фенолфталеина,
взятых в весовом соотношении 9 : 1 (образец 1), 8:2 (образец 2)
и 6: 4 (образец 3) и фенолфталеинсодержащего сополимера
Таблица I
ФФ-40 (образец 4)
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения фенолформальдегидныхполимеров | 1975 |
|
SU509614A1 |
| Полимерная композиция | 1975 |
|
SU521295A1 |
| -Нитрозоапетильные производные аминофенилкарборанов как мономер для синтеза термостойких полимеров | 1975 |
|
SU537599A1 |
| Связующее | 1975 |
|
SU523119A1 |
| Карборансодержащие алифатические нитрилы как промежуточный продукт в синтезе карборанилпропионовой кислоты | 1978 |
|
SU732267A1 |
| -Оксиметильные производные аминофенилкарборанов как отвердитель фенолформальдегидных олигомеров и способ их получения | 1975 |
|
SU525689A1 |
| СООЛИГОФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ НОВОЛАКИ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) И СШИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ НА ИХ ОСНОВЕ | 2014 |
|
RU2569310C1 |
| Способ получения полифениленов | 1977 |
|
SU663697A1 |
| Карборансодержащие ароматические изо-циАНАТы KAK МОНОМЕРы B СиНТЕзЕ TEPMO-СТОйКиХ КАРбОРАНСОдЕРжАщиХ пОлиизО-циАНуРАТОВ | 1978 |
|
SU842089A1 |
| Способ получения карборансодержащих нитрилов | 1973 |
|
SU476271A1 |
Результаты динамического ТГА на воздухе (скорость подъема температуры Ь°1м1т), отвержденных резолов на основе фенола и (o-кapбopaнил)фенил -имида фенолфталеина, взятых в весовом соотношении 9:1 (образец 1), 8 : 2 (образец 2) и 6:4 (образец 3) н ФФ-40 (образец 4)
Результаты изотермического ТГА на воздухе при телшературе 400 С
(отвержденных резолов на основе фенола и (o-кapoopaн лфeнliл - l.
фенолфталеина, взятых в весовом соотношении 9: (образец 1), 8:2 (образец 2)
и 6 : 4 (образец 3) и фенолфталеинсодержащего сополимера ФФ-40 (образец 4)
Ф О р iM у Л а изобретения
ОБ ОН
ФЙ
lgr -for|f
BjoHu
II
о
Таблица 2
Таблица 3
он ОН
fp) (О)
R li c(f.
s.-C Ч
-С
о
10 7 для синтеза полимеров. 2.Способ .получения соединени по п. 1, ст л и ч а ю ш, и и с я тем, что фенолфталеин подзергают взаимодействию с 1-(аминофенил)-о-карбораном или 1,2-ди(аминофенил)-5 о-«арбораном в органическом растворителе, или расплаве. 3.Способ по п. 2, отличающийся 8 тем, что -применяют органические раствор,ители с температурой кипения 150-220° С, например бензиловый спирт, тетралин, нитробензол, о-дихлорбензол. Источники информации, принятые во внимание лри экспертизе изобретения: 1. Авт. свид. Х 172489, С 08 G 5/16, 1965 (прототип).
