Способ получения 5,6,11,12-тетрахлортетрацена Советский патент 1976 года по МПК C07C25/22 

Схема процесса

О

О

И С.1 С1

Ci Cl

J1C1

Cl Cl

-1 С1 С.1

N Ь Пример 1. 5,6,11,12-Тетрахлортетрацен A. 0,9 г 6,11-диокситетрацен-5,12-ХИНОна и 3 г пятихлористого фосфора тщательно размельчают в ступке, затем эту смесь -помещают в стеклянную ампулу (емкость 50 см), запаивают ампулу, выдерживают в течение 10 ч при 190-200°С. После охлаждения ампулу открывают, прибавляют порциями лед, уксусную кислоту (50 мл) и отсасывают желтый осадок. Сушат дри комнатной температуре 2 ч. Выход 1 г (87%) 5,5,6,11,12,12гексахлордигидротетрацена. Б. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 1,0г 5,5,6,11,12,12-гексахлордигидротетрацена, 40 мл ледяной уксусной кислоты, 3,6 г хлористого олова и 4 мл соляной кислоты. Реакционную смесь кипятят 1 ч. Горячий раствор фильтруют, осадок перекристаллизовывают из уксусной кислоты (100 мл). Продукт сущат при комнатной температуре 4 ч. Выход 0,5 г 5,6,11,12-тетрахлортетрацена (40% от теоретического, считая на 6,11-диокситетрацен-5,12-хинон). Т. пл. 212-214°С (с разложением). Найдено, %: С 58,53, Н 2,05, С1 38,65. CisHsCU. Вычислено, %: С 59,02, Н 2,19, С1 38,79. Пример 2. 5,6,7,12,13,14-ГексахлорпентаценА. 0,9 г пентацен-5,13-хинона и 4,0 г пятихлористого фосфора тщательно размельчают в ступке, затем эту смесь помещают в стеклянную ампулу (емкость 50 см), запаивают ампулу, выдерживают в течение 10 ч при 220°С. После охлаждения ампулу открывают, прибавляют порциями ледяную уксусную кислоту (50 мл) и отсасывают желтый осадок. Сущат при комнатной температуре 2 ч. Выход 0,7 г 5,6,6,7,12,13,13,14-октахлордигидропентацена. Б. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снаблсенную обратным холодильникОдМ, помещают 0,6 г 5,6,6,7,12,13,13,14-октахлордигидропентацена, 25 мл ледяной уксусной кислоты, 2 г хлористого олова и 2,5 мл концентрироCl Cl Cl

$n Clg

JCH/OOH HCi

fA Cl Cl ванной соляной кислоты. Реакционную смесь кипятят 1 ч. Горячий раствор фильтруют, осадок перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Продукт сущат при комнатной температуре. Выход 0,5-0,6 г (40% от теоретического, считая на пентацен 5,13-хинон). Найдено, %: С1 43,87. С22Н8С15. Вычислено, %: С1 43,92. Пример 3. 5,6,11,12-Тетрахлортетрацен А. 18 г 6,11-диокситетрацен-5,12-хинона и 60 г пятихлористого фосфора тщательно размельчают в ступке, затем эту смесь помещают в автоклав с тефлоновым покрытием стенок (емкость 700 см), закрывают автоклав, выдерживают в течение 10 ч цри 190-200°С. После охлаждения автоклав открывают, прибавляют порциями ледяную уксусную кислоту (800 мл) и отсасывают желтый осадок. Сущат при комнатной температуре 2 ч. Выход 20 г (87%) 5,5,6,11,12,12-гексахлордигидротетрацена. Б. В круглодонную колбу емкостью 2000 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 20,0 г 5,5,6,11,12,12-гексахлордигидротетрацена, 800 мл ледяной уксусной кислоты, 72 г хлористого олова и 88 мл соляной кислоты. Реакционную смесь кипятят 1 ч. Горячий раствор фильтруют, осадок лерекристаллизовывают из уксусной кислоты (1800 мл). Продукт сущат при комнатной температуре 4 ч. Выход 10 г 5,6,11,12-тетрахлортетрацена (40% от теоретического, считая на 6,11-диокситетрацен-5,12-хинон). Формула изобретения 1. Способ получения 5,6,11,12-тетрахлортетрацена путем обработки тетрацена или его производного хлорирующим агентом при повыщснной температуре с последующим восстановлением хлористым оловом в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью усоверщенствования процесса и одновремен5ного получения 5,6,7,12,13,14-гексахлорпентацена, обработке хлорирующим агентом подвергают 6,11-диокситетрацен-5,12-х«нон или пентацен-5,13-хинон. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,5 что в качестве хлорирующего агента берут пятихлористый фосфор. 6 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 170-240°С. Источники информапии, принятые во внимание при экспертизе 1. Е. С1аг Ch. Marschalk, Sinthesis chlorotetrazenes. Bull, Soc. Chin. France, 1950, 433.