Способ получения , -дихлортрихлорбензофосфола Советский патент 1976 года по МПК C07F9/28 

отгонкой растворителя, прибавляют 49,8 г (0,295 г-моля) тиохлорокиси фосфора и реакционную смесь нагревают при 130-160°С до полного исчезновения кристаллической массы. После фракционирования в вакууме получают 43,1 г (48%) целевого иродукта, т. кип. 156- 158°С (0,11 мм рт. ст.), т. пл. 85-86°С.

Найдено, %: С 30,95; Н 1,22; Р 9,94; С1 57,60.

С8Н4С15Р.

Вычислено, %: С 31,16; Н 1,31; Р 10,04; С1 57,48.

Химический сдвиг (в бензоле) +60 мд. относительно 85%-ной фосфорной кислоты. В спектре ПМР имеются только сигналы протонов фенильного ядра.

Б. В присутствии хлорокиси фосфора

Аналогично из 254,0 г (0,49 г-моля) комплекса р-хлор-1р-фенилвинилтетрахлорфосфорана с пятихлористым фосфором и 75,2 г (0,49 г-моля) хлорокиси фосфора после фракционирования в вакууме получают 63,4 г (52%) целевого продукта, т. кип. 159-161°С (0,5 мм рт. ст.), т. пл. 85-86°С.

Температура плавления смешанной пробы с продуктом, полученным в присутствии тиохлорокиси фосфора, 85-86°С. Спектры ПМР и ЯМРЗф идентичны спектрам продукта, полученного в присутствии тиохлорокиси фосфора.

Пример 2. Получение этилового эфира аур-дихлорбензофосфоловой кислоты

К 22,0 г а,р-дихлортрихлорбензофосфола прибавляют по каплям 30 мл абсолютного этанола (избыток) при 5-10°С в системе с обратным холодильником и реакционную смесь нагревают при 70°С в течение 0,5 ч. Избыток этанола отгоняют в вакууме и после перегонки получают 7,8 г (42%) целевого иродукта, т. кип. 146°С (0,1 мм рт. ст., т. пл. 56-58°С.

Найдеио, %: С 45,35; Н 3,40; С1 27,01; Р 11,52.

CioHgClsOsP.

Вычислено, %: С 45,67; Н 3,45; С1 26,96; Р 11,78.

ПМР-спектр содержит двойной триплет при ,37 м.д. с Гц и Гц, соответствующий метильным протонам этоксигруп пы, двойной квадруплет при ,25 м.д. с 1нн 6 Гц и ,5 Гц, соответствующий метиленовым протонам этоксигруппы и мультиплет при 5 7,48 м.д. (фенильные протоны).

Соотношение интегральной интенсивности протоиов метильной, метиленовой и фенильной групп составляет 3 : 2,07 :4,05.

Формула изобретения

Способ получения а,р-дихлортрихлорбензофосфола, заключающийся в том, что комплекс р-хлор - Р - фенилвинилтетрахлорфосфорана с пятихлористым фосфором нагревают до 130- 160°С в присутствии хлорокиси или тиохлорокиси фосфора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе изобретения

1.Е. А. Чернышев, Е. Ф. Бугереико, В. И. Аксенов и Г. П. Матвеичева. Пиролитический метод синтеза фосфорорганических гетероциклических соединений. Сб. «Химия и применение фосфорорганических соединений. Изд. «Наука, М., 1974, с. 373.

2.G. Wittig, G. Geissler, Ann 562, 187, 1949.