Способ получения илид-солей Советский патент 1979 года по МПК C07C149/00 C07C163/00 C07F5/02 C07F9/28 

ро- и селенсодержащих карбалкоксиметильных производных. Пример 1. Общая методика получения илид-солей (I-VII). Смесь 0,003 моль фосфониевой или сульфониевой соли, 2,3 мл сухого хлористого метилена, 10 мл уксусного ангидрида и от

Таблица 1 0,003 до 0,0142 моль соответствующего сульфоксида или селеноксида кипятят в течение 2,5-30 ч. В табл. 1 даны количество оксида и время реакции. В табл. 2 - формула температуры плавления, выход и данные элементарного анализа предлагаемых илид-солей.

После окончания процесса (для фосфониевых солей I-V) по исчезновению пятна исходной фосфониевой соли РЬзРСН2СО2С2Н5-ВР4 на ТСХ: П-й степени активности, 10% СНзОН в CHCU, Rf 0,7.

Смесь разбавляют 30 мл CHgCb и добавляют порциями по 50 мл петролейный эфир (I, И, III, IV, VI) или смесь эфир - петролейный эфир 1:1 (V, VO) до прекращения образования мути. Если илид-соль образует масло, не кристаллизующееся при протирании, его отделяют от раствора декантацией и растирают при охлаждении с петролейным эфиром до получения кристаллов. Образующийся осадок илид-соли отфильтровывают и очищают из раствора в СНС1з {I-IV) или из ацетона (VI) осаждением эфиром или

Таблица 2

смесью эфир-пентан (I : I) из раствора в CHaCla (VII). Соединения (II, III) перед пересаждением подвергают адсорбционному фильтрованию через слой ( см, см, метанол-хлороформ 1:9). Чистую илид-соль удается получить только после многократного переосаждения из раствора в хлороформе смесью этилацетат - эфир 1 : 1 (на 1 г вещества 10 мл СНС1з и 500 мл смеси).

Пример 2. Тетрафторборат тетраметиленселенонийтрифенилфосфонийкарбэтоксиметилид.

Смесь 0,003 моль тетрафторбората карбэтоксиметилентрифенилфосфония, 2,3 мл сухого хлористого метилена, 10 мл уксусного ангидрида и 0,006 моль оксида селенолана кипятят в течение 3,5 ч. После окончания

реакции (по исчезновению пятна исходной фосфониевой соли на ТСХ П-й степени активности, 10% СНзОН в СНСЬ, Rf :0,7) разбавляют 30 мл СН2С12 и добавляют порциями по 50 мл петролейный эфир до прекращения образования мути. Образующийся осадок отфильтровывают, подвергают адсорбционному фильтрованию через слой ( см, см, метанол -

X-C-Y

г.WzHB р§ Ph2 J

Х-(СНз)2,

, (СНз)2$ , 2-BF.f . БР114 .

отличающийся тем, что соответствующий сульфоксид или селеноксид подвергают взаимодействию с фосфониевой или сульфониевой солью в присутствии избытка уксусного ангидрида при нагревании в среде хлохлороформ 1:9), очищают осаждением эфиром из раствора с СНС1з и получают соответствующую илид-соль с т. пл. 172-173°С (с разложением). Выход 92%.

Формула изобретения

(I)

Ph.

I-VPhMjU

D

ристого метилена или хлороформа с последующим выделением целевого продукта.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре кипения растворителя.