Катализатор для окисления парафиновых углеводородов Советский патент 1976 года по МПК B01J23/889 B01J31/02 

В тех же условиях .при такой же .кок.центрацпя натрий-маргЗНцевого катализатора (0,476 г стеарата -марганца и 0,234 г стеарата натрия) получают оксидат, кислотное число 70,1 мг кон/г, эфирное - 28,9 мг КОН/г, содержащий 34,1% кислот, кислотное число 207,5 мг кон/г, эфирное - 64,8 мг КОН/г, карбо.нильное - 16,3 мг КОН/г, содержание «С1лси1хислот - 4,0 вес. % (скорость окисления 24,7 лг КОН/г ч).

.Пример 2. В условиях нримера 1 .проводят окисление того же парафина с катализатором, состоящим из равномолекулярных частей кобальта, мар:гаица и железа (0,160 г стеарата кобальта, 0,159 г стеарата (марга.нца. 0,159 г стеарата железа и 0,230 г стеарата а-ммония). Средняя скорость окисления 29,9 мг КОН/г ч. Получают аксидат, кислотное число 72,3 мг кон/г/эфирное - 52,6 мг КОН/г. Выделяют 34,2% кислот, кислотное число 201,5 мг КОН/г, эфирное - 29,1 мг КОН/з. карбснильное - 16,1 мг КОН/г, содержание «окг;;-жислот - 2,6 вес. %.

Пример 3. Аналогич.но примеру 1 нроводят окисление грозненского нарафина с катализатором, содержащим эквимолекулярную смесь стеаратов кобальта и «марганца (0,240 г и 0,238 г соответственно) и 0,113 г тетраэтилам.монийхлорида. Получают оксидат, кислотное число 65,5 мг КОН/г, эфирное - 40,1 мг КОН/г при средней скорости окисления 21,8 мг КОН/г ч. Из оксидата выделяют 29,9% «ислот, кислотное число 205,9 мг КОН/г, эфирное - 38,9 мг КОН/г, карбонильное - 13,9 мг КОН/г, содержание «оксикислот - 1,9 вес. %.

Пример 4. В реактор, описанный в примере 1, помещают 60 г расплавле.«ного трозненского ларафина, иеремещивают и вносят омесь солей, состоящую из 0,230 г стеарата аммония, 0,144 г стеарата кобальта, 0,214 г стеарата мар1ганца и 0,119 г стеарата железа (соотношение исходных металлов, мол. %: 30 : 45 : 25). Включают .подачу воздуха .и обогрев, темлбратуру поднимают до 130° С, далее окисление проводят а налогично примеру 1. После 165 мин окисления получают охсидат,

кислотное число 74,4 мг КОН/г, эфир.ное - 54,4 мг КОН/г, содержащий 37,3% водонерастворимых (КИСЛОТ, кислотное число 193,1 мг КОН/г, эфирное - 43,8 мг КОН/г, карбонильное - 13,3 мг КОН/г. Содержание «оксикислот в кислотах - 3,1 вес. %.

Фор iM у л а изобретения

Катализа.тор для окисления парафиновых углеводородов, содержащий смесь органических солей кобальта, марганца и/или железа и щелочную добавку при соотноще1нии щелочной добавки к смеси солей 1 -1,5: 1, отличающийся тем, что, с целью новыще.иия активности и селвктивлостн катализатора, в качестве щелочной добавки он содержит соли аммония или его органические производные, на.пример тетра.этиламмонийхлорид.

Источники информации , принятые во внимание три экспертизе:

1.Мамьковская Н. К. Синтетичеокие жирные кислоты. М., 1965, «Химия, стр. 32-38.

2.Манаков М. Н., Кручинин В. А. Огкисле.ние парафиновых углеводородов в присутствии смеси солей металлов переменной валентности, «Нефтехимия, 11.219, 1971 (прототип).