Способ получения синтетических жирных кислот Советский патент 1979 года по МПК C07C53/22 C07C51/20 C07C51/22 

ляет 1 : (0,7-2,0) : (0,45-0,65) , причем окисление ведут при содержании марга ша в парафине 0,05 - 0,08 вес .при скорости подачи воздуха 1 1,5 л/мин на 50 г (90 - 100 м на 1 кг) парафина. отличительные признаки способа состоят в использовании марганецникельщелочного катализатора в котором атомарное соотношение маргане щелочной металл: никель составляет 1: (0,7-2,0) : (0,45-0,65) в количестве 0,05 - 0,08% в расчете на содержание марганца в исходном парафине. Процесс ведут предпочтительно при температуре 120-140с. В качестве никельсодержащего компонента катализатора используют Ьоль органической кислоты. Пример. Получение СЖК по известному способу. В стеклянную окислительную колонку пенного типа диаметром 38 мм загружают 50 г твер дого грозненского нефтяного парафина (гост16960-70), нагревают до 100°с и вводят 1,75 г марганец-. щелочного катализатора. КонцбГнтрация Мп в парафине 0,07 вес.%, атомарное соотношение Мп:К - 1:1. . температуру повышают до Этот момент считают началом процесса. Окисление ведут при температуре 130°С и скорости подачи воздуха 1 л/мин, или 100 м на 1 кг пара фина. Окисленный парафин (окондат), полученный через 7ч, имеет кислот число 75 мг КОН/Г, эфирное число 48 мг КОН/Г, карбонильное число 8,7 мг КоН/г и содержит 37,10 вес. жирных кислот. Кислоты, выделенные из оксидата аналитическим путем, имеют кислотное число 193,7 мг КОН эфирное число 31,3 мг КОН/г и карбонильное число 17,7 мг КОЙ/Г. Сре ний молекулярный вес кислот 289. Пример2, в стеклянную оки лительную колонку пенного типа диа метром 38 мм загружают 50 г твердого грозненского нефтяногопарафи нагревают его до и вводят , 1,75 г-марганецшелочного кaтaлиJlaтора и 0,19 г стеарата никеля. Кон центрация Мп в парафине 0,07 вес.% атомарное соотношение Mn:K:Ni - 1: 0,46. Затем температуру повышают д 130°С. Этот момент считают началом процесса. Окисление проводят при и скорости подачи воздуха 1 л/мин, оксидат, полученный после 7 ч, имеет кислотное число 86,5 мг Kurl/r, эфирное число 64,2 мг КОН/г число карбонильное 6,7 и содержит 44,1 вес.% жирных кислот. Аналитически выделенные кислоты.имеют кис лотное число 195,5 мг КОН/г, эфирное число 22,2 мг КОН/г и карбонил ое число 11,7 мг KOrf/r. Средний олекулярный вес кислот 285. Прим.ерЗ. В 50 г нагретого о 100°С твердого грозненского нефтяого парафина вводят 0,30 г стеараа марганца, 0,19 г стеарата ниеля и 0,31 г стеарата калия. Конентрация Мп в парафине 0,05 вес.% томарное соотношение Mn:K:Ni Ij1,97:О,63. окисление ведут при емпературе и скорости подачи оздуха 1 л/мин, иксидат, полученый через 7 ч, имеет кислотное исло 74 мг KOrf/r, эфирное число 47 мг КОН/г, карбонильное число 5,6 мг KOrf/r и содержит 39,8 вес.% Лирных кислот. Аналитически выделенные кислотц имеют кислотное число 196,3 мг Korf/r, эфирное число 25 мг КОН/г и карбонильное число 12,4 мг КОН/г. Средний молеку-. лярный вес кислот 285. П р,и м е р 4. В 50 г нагретого до 100°С твердого грозненского нефтяного парафина вводят 1,75 г марганецнатриевого катализатора и : 0,19 г стеарата никеля. Концентрация Мп в парафине 0,07 вес.%, атомарное соотношение Mn:Na:Ni - 1:0,7:0,46 Окисление ведут в реакторе, описанном в примере 1, при температуре 130С и скорости подачи воздуха 1 л/мин. Через 7 ч оксидат имеет кислотное число 84,2 мг КОН/г, эфирное число 49,8 мг КОН/г, карбонильное число 9,6 мг КОн/г и содержит 42 вес.% жирных кислот. Аналитически выделенные кислоты имеют кислотное число 192,8 мг КОН/г, эфирное число 25,6 мг KOrf/r и карбонильное число 12 мг KOrf/r. Средний молекулярный вес кислот 290, Пример 5, В 50 г нагретого до твердого грозненского нефтяного парафина вводят 2 г марганецщелочного катализатора, 0,105 г бензоата никеля. Содержание Мп в парафине 0,08 вес.%, атомарное соотношение Mn:K:Ni- 1:1:0,46. Окисление ведут в реакторе, описанном в ,примере 1, при температуре и скорости подачи воздуха 1 л/мии. Время реакции 6ч. Оксидат имеет кислотное число 82 мг КОН/г/ эфирное число 56 мг КОН/г, карбонильное число 8 мг КОН/г и содержит 38,5 вёс.% жирных кислот. Аналитически вьаделенные кислоты имеют кислотное число 210 мг КОН/г, эфирное число мг КОН/г и карбонильное число 13,2 мг КОН/г. Средний молекулярный вес кислот 266. Пример 6. в стеклянную окислительную колонку пенного типа диаметром 38 мм загружают 50 г твердого грозненского нефтяного парафина, нагревают до и вродят 1,75 г марганецщелочногч катализатора и 0,19 г нафтенана никеля. Концентрация Мп в парафине 0,07 вес.%, атомарное соотношение Mn:K:Ni - 1:1:0/46.

Затем температура поднимается до . Этот момент считают началом процесса. Окисление ведут при и скорости воздуха 1 л/ми После 5 ч окисления оксидат имеет кислотное число 83 мг KOrf/r, эфирное число 50 мг KOrf/r, карбонильное число 11 мг КОН/Г и содержит 39% весовых жирных кислот. Аналитически выделенные кислоты имеют кислотное число 193 мг KOrf/r, эфирное число 23,2 мг КОН/Г и карбонильное число 12,8 мг КОН/Г. Средний молекулярный вес кислот 290.

Технологические параметры проведения процесса согласно описываемому способу, выход и качество целевого продукта представлены в таблице.

Повыиение температуры выше нецелесообразно вследствие увеличения выхода побочных продуктов - оксикислот. При температуре ниже наблюдается замедление процесса окисления. Оптимальная концентрация марганца в парафине составляет 0,070,08 вес.%.

Способ позволяет ускорить процесс получения целевого продукта в 1,21,6 раза и увеличить выход кислот на 7 - 12 вес.%.

X

(и

ю

о

т

д

t; о с и S « t

f3 EH

41 S

о

f-i О

а:

у о

0)

m н и

0)

2

и

Формула изобретения

. 1. Способ получения синтетических жирных кислот окислением парафина кислородом воздуха при нагревании в присутствии марганецщелочного катализатора , о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют марганецникельщелочной катализатор, в котором атомарное соотношение марганец; щелочной металл: никель.составляет 1: (0,7-2,0): (0,45-0,65), в Количестве 0, - 0,08% по содержанию мар,ганца в исходном парафине.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 120 - 140с. 3. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что.в качестве 5 никель-содержащего компонента катализатора используют соль органической кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР 351826, кл. С 07 С 51/20, 1970.

2.Сб. Поверхностно-активные вещества и синтетические жирозаменители, М., ЦНИИТЭнефтехим, вып. 2, 1966, с. 12 - 16 (прототип)i