Способ получения синтетическихжиРНыХ КиСлОТ Советский патент 1981 года по МПК C07C51/225 C07C53/126 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ.

изводного марганца используют кислот трикарбонил-ft -циклопентадиенила марганца в количестве 0,04-0,06 мае. Процесс прС1,водят при атомарном соотношении, кислоты трикарбонил- tV -циклпентсщиенила марганца: органической соли никеля: органической соли щелочного металла, равном 1: tO,l-0,7): (1-1,3) при 130-145°С.

Предпочтительно в качестве органической соли никеля используют нафтенат или стеарат или бенэоат, или олеат, или резинат никеля.

Кислота трикарбонил- И -циклопентадиенила марганца (карбокси-ЦТМ) гомогенно растворяется в парафине и нелетуча.

Пример.В стеклянную окислительную колонку пенного типа диаметром 38м загружают 50 г твердого грозненского парафина., нагревают его до и -вводят-0,135 г карбокси-ЦТМ, 0,082 г бензоата никеля и 0,113 г бензоата калия. Концентрация Мп в парафине составляет 0,06 масс.%,атомарное соотношение Мп:Ni:К 1:О,5:1,3, Окисление проводят при 130°С и скорости подачи воздуха 1,5 л/мин. Оксидат, полученный после 4,5 ч реакции имеет кислотное число 124 мг КОН/г, эфирное число 79 мг КОН/г и карбонильное число 18 мг КОН/г и содержит 42% СЖК. Аналитически выделенные кислоты имеют .кислотное число 198 мг КОН/г, эфирное число 18 мг КОН/г,-карбонильное число 7 мг КОН/г. Средний молекулярный вес кислот 283.

Пример 2. В 50 г нагретого до твердого грозненского пара:фина вводят 0,135 карбокси-ЦТМ, 0,17 г нафтената никеля и 0,23 г нафтената калия. Концентрация Мп в парафине 0,06 мас.%, атомарное соотношение Мп:Ni:К 1:О,5:1,3. Парафин окисляют при 130°С и скорости подачи воздуха 1,5 л/мкн, Оксидат, полученный через 4,5 ч реакции,имеет кислотное число 114 мг КОН/г, эфирное число 78 мг КОН/г карбонильное число 24 мг КОН/г и содержит 39 ,8 масс. % СЖК. Кислоты, выделенные аналитическим путем, имеют кислотное число 201 мг КОН/г, эфирное число 26 мг КОН/г, карбонильное число 12 мг КОН/г. Средний молекулярный вес кислот 278.

Примерз. В 50 г нагретого до. 130 С твердого грозненского парафина вводят 0,135 г карбокси-ЦТМ, 0,23 г олеата калия и 0,17 г олеата .«икеля. Концентрация Мп в парафине составляет 0,06 масс. %. Атомарное со отношение Мп :Ni : 0,5:1,3 , Окисление ведут при и скорости пода чи воздуха 1,5 л/мин, Оксидат, полученный после 4,5 ч- реакции имеет кислотное число 115 мг КОН/г, эфирное число 77 мг КОН/г,карбонильное число 30 мг КОН/г и содержит 43,1 масс.%

СЖК. Аналитически выделенные жирные кислоты имеют кислотное число 205 мг КОН/г, эфирное число 21 мг . КОН/г, карбонильное число 18 мг КОН/г Средний молекулярный вес кислот 273.

Пример4. В 50 г нагретого до 130с твердого грозненского парафина вводят 0,135 г карбокси-ЦТМ, 0,24 г абиетината калия и 0,18 г абиетината никеля. Концентрация Мп в парафине 0,06 масс.%. Атомарное соотношение Мп : Ni :К 1:О,5:1,3. Окисление ведут при и скорости подачи воздуха 1,5 . Оксидат, полученный через 4,5 ч реакции, имеет кислотное число 84 мг КОН/г, эфирное число 68 мг КОН/г7карбонильное число 30 мг КОН/г и содержит 37,2 масс.% СЖК. Аналитически выдeлeн ыe кислоты имеют кислотное число 188 мг КОН/г, эфирное число 19 мг КОН/г, карбонильное число 17 мг КОН/г. Средний молекулярный вес кислот 298.

Пример5. В 50 г нагретого до 130°С твердого грозненского парафина вводят 0,135 г карбокси-ЦТМ, 0,082 г бензоата никеля и 0,113 г бензоата калия. Концентрация Мп в парафине 0,06 масс.%. Атомарное соотношение МпNi:К 1:О,5:1,3. Окисление проводят при 140-с и скорости подачи воздуха 1,5 л/мин. Полученный через 1,5 ч оксидат имеет кислотное число 78 мг КОН/г, эфирное число 64 мг КОН/г, карбонильное число 24 мг КОН/г и содержит 35 масс.% СЖК Аналитически выделенные кислоты имеют кислотное число 187 мг КОН/г, эфирное число 24 мг КОН/г, карбонильное число 16 мг КОН/г. Средний молекулярный вес кислот 299.

Пример 6. В 50 г нагретого до 130 С твердого грозненского парафина вводят 0,136 г карбокси-ЦТМ, 0,17 г стёарата никеля и 0,23 г стеарата калия. Концентрация Мп в парафине составляет 0,06 масс.%. Атомарное соотношение Мп:N ,5:1,3. Окис/ление ведут при 140с и скорости подачи воздуха 1,5 л/мин. Через 1,5ч оксидат име.ет кислот ное число 73 мг КОН/г эфирное число 55 мг КОН/г, карбонильное число 23 мг КОН/г и со/держит 34 масс,% СЖК. Аналитически выделенные кислоты имеют кислотное число 193 мг КОН/г, эфирное число 28 мг КОН/г,карбонильное число мг КОН/г Средний молекулярный вес кислот 290, Содер жание оксикисЛот 1,23%.

Пример 7. В нагретый до 130° парафин вводят 0,09 карбокси-ЦТМ, 0,123 г стёарата никеля и 0,153 г стёарата калия. Концентрация Нп в парафине 0,04 масс.%. Атомарное соотношение Мп : ,5:1,3. Окисление ведут при 140°С и скорости подачи водуха 1,5 л/мин. Через 1,5 ч оксидат имеет кислотное число 72 мг КОН/г эфирное число 50 мг КОН/г,карбонильное число 21 мг КОК/г и содержи 33,2 масс.% кислот. Кислоты, вьвделе ные аналитически, имеют кислотное число 195 мг КОН/Г, эфирное число 20 мг КОН/Г,карбонильное число 12 мг КОН/Г. Средний молекулярный вес кислот 287. Примере. В 50 г нагретого до твердого грозненского пар фина вводят 0,181 г карбокси-ЦТМ, 0,045 г стеарата никеля и 0,244 г стеарата калия. Концентрация Мп в парафине 0,06 масс.%. Атомарное со отношение Мл :Ni : К 1:0,1:1,0. Окисление проводят при 140°С и скорости подачи воздуха 1,5 л/ютн. Полученный через 3,0 ч оксидат имеет кисло ное число 74 мг КОН/г, эфирное число 29 мг КОН/Г, и карбонильное число 16 мг КОН/Г. Аналитически выделенные кислоты имеют кислотное число 194 мг КОН/Г, эфирное число 23 мг КОН/ и карбонильное число 10 мг КОН/г. Средний молекулярный вес кислот 288. Средняя скорость окисления во всех приведенных примерах превышает среднюю скорость окисления по известному способу на 4-9 единиц кислотного числа в час. В известном способе продолжительность окисления Пссрафина до кислотного числа 70 мг КОН/г (стандартный конец окисления в промышленности) достигается за 4,75 ч при 130°С, В предлагаемом способе это кислотное число достигается за 2,5 ч (пример 1J при боле низком расходе катализатора 0,06% вместо 0,09%. Таким образом, предлагаекий способ позволяет сократить реакции в 1,6-1,9 раза, расход катализатора в 1,5 раза и получить СЖК с . хорошим выходом (33-43. Формула изобретения 1.Способ получения синтетических жирных кислот путем окисления парафина кислороде воздуха при нагревании в присутствии в качестве катализатора смеси трикарбонил- 1 -циклопентадиенил производного марганца, органической соли щелочного метгшла и органической соли никеля, о т л и- чающийся ,тем, что, с целью интенсификации процесса и сокращения расхода катализатора, в качестве трикарбонил- 1 -циклопентадиенил производного марганца используют к11слоту трикарбонил- IV -циклопентгщиенила марганца в количестве 0, 04-0,06 масс. %, а процес.с проводят при атомарном соотношении кислоты трикарбонил- К -циклопентадиенила марганца: органической соли никеля:органической соли щелочного металла равном 1:(0,10,7): (1-1,3) при 130-145 С.2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органической соли никеля используют нафтенат, или стеарат -или бензоат, или олеат, или резинат никеля. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 351826, кл. g 07 С 51/20, 1972. 2.Авторское свидетельство СССР по заявке 2395507/23-04, кл. С 07 С 51/22, 1978 (прототип).